(公用)2015版高中化学 教材知识详解 专题三 第二节 芳香烃 选修5.docVIP

第二节 芳香烃 Ⅰ 基础知识剖析版 一 知识概念地图 答案：1.C6H6　同一平面上　平面正六边形 碳碳单键　碳碳双键　 2 取代 取代 3 加成 4 C6H2n-6(n≥6) 5取代 6酸性KMnO4 7.苯环　苯环 8.芳香族碳氢化合物　苯 二.教材知识详解 一、苯 1.苯的分子结构特征 分子式 结构式 结构简式 球棍模型 比例模型 C6H6 苯的分子式为C6H6，从分子式来看，苯是远没有饱和的烃。德国科学家凯库勒提出了苯的单双键交替的分子结构模型， ，被称为凯库勒式。 从凯库勒式我们看到苯分子中含三个碳碳双键，应该具有烯烃的性质，如发生氧化反应而使高锰酸钾酸性溶液褪色、发生加成反应而使溴水褪色。而通过实验证明苯不能使高锰酸钾酸性溶液、溴水褪色，这说明凯库勒式具有一定的局限性。 到了近代，随着物理技术如衍射技术的运用、发现苯分子空间构型是平面正六边形。苯分子里不存在一般的碳碳双键，其中的6个碳原子之间的键完全相同。这是一种介于单键和双键之间的独特的键其中六个碳原子间的键完全相同，是一种介于单键和双键之间的独特的键，而不是单双键交替的结构。为了反映这一结构特点，提出了更加科学的苯分子的模型，如图:。只是现在仍习惯使用凯库勒式，但它表示的意义已经不是原来单双键交替的结构了。 2.苯的物理性质 苯是没有颜色，带有特殊气味的液体，苯有毒，不溶于水，是一种重要的有机溶剂。密度比水小，熔点为5.5℃，沸点为80.1℃。如果用冰冷却，苯凝结成无色的晶体。 3.苯的化学性质 （1）实验探究:苯与溴水及高锰酸钾能否反应 实验步骤：向盛有少量苯的两支试管中分别加入酸性KMnO4溶液和溴水，充分振荡，静置，观察现象。 实验现象：加入溴水的试管，溴水中的溴被苯萃取，上层（苯层、有机层）呈红棕色，下层（水层）呈无色，溴水中的溴没有和苯反应。加入高锰酸钾的试管中没有明显现象。 实验结论：苯的化学性质比烯烃、炔烃稳定，苯与溴水及高锰酸钾不反应。 （2）取代反应 ①探究实验：苯与溴的取代反应 反应原理： 实验装置：如下图所示 实验现象： i向三颈烧瓶中加入苯和液溴后，反应迅速进行，溶液几乎“沸腾”，一段时间后反应停止 ii 反应结束后，三颈烧瓶底部出现红褐色油状液体（溴苯） iii 锥形瓶内有白雾，向锥形瓶中加入AgNO3溶液，出现浅黄色沉淀 iv 向三颈烧瓶中加入NaOH溶液，产生红褐色沉淀（Fe(OH)3） 注意事项： ①此处反应物为液溴（纯溴）而不是溴水。 ②苯与液溴反应必须有催化剂才能进行。虽然加入铁粉，但实际起催化作用的是FeBr3：2Fe+3Br2==2FeBr3。 ③ 直型冷凝管的作用——使苯和溴苯冷凝回流，导气（HBr和少量溴蒸气能通过）。 ④导管出口不能伸入水中，因HBr极易溶于水，要防止水倒吸。 ⑤导管口附近出现的白雾，是HBr遇水蒸气所形成的。 ⑥ 生成物纯净的溴苯是一种无色的液体，密度比水大，难溶于水。烧瓶中生成的溴苯因溶入溴而显褐色，其提纯的方法是将浴有溴的溴苯倒入盛有NaOH溶液的烧杯中，振荡，溴苯比水重，沉在下层，用分液漏斗分离出溴苯。Br2+2NaOH==NaBr+NaBrO+H2O ②探究实验：苯的硝化反应 反应条件：苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物，浓H2SO4作催化剂，水浴加热到60～70℃。 实验原理： 实验装置： 实验现象：加热一段时间后，反应完毕，将混合物倒入盛有水的烧杯中，在烧杯底部出现淡黄色油状液体（硝基苯） 硝基苯是一种带有苦杏仁味的、无色的油状液体，密度比水大。 注意事项： (1)加入药品顺序：向反应容器中先加入浓HNO3，再慢慢加入浓H2SO4，并及时搅拌，冷却至室温，最后加入苯，并混合均匀。 (2)将反应容器放入水浴中，便于控制温度在50~60 ℃。 (3)反应后的粗产品用5%的NaOH溶液洗涤，除去产品中残留的HNO3和H2SO4及NO2。 (4)纯硝基苯呈无色、油状，比水重，有苦杏仁味。 (5)浓H2SO4作催化剂和脱水剂。 ③苯的磺化反应 与浓硫酸在直接共热到70～80℃的条件下，苯分子中的一个氢原子被硫酸（可写成HO—SO3H）分子中的磺酸基（—SO3H）所取代，生成苯磺酸： （3）苯的加成反应 在镍催化剂存在和180～250 ℃的条件下，苯可以和氢气发生加成反应。 环己烷的分子式为C6H12，但它属饱和烃，是一种饱和环烃。 一定条件下，苯可与氯气加成生成六氯环己烷，俗称“六六六”