第章 流体pVT关系.pptVIP

Z=pV/nRT=pVm/RT 压缩因子的量纲为一。很显然，Z的大小反映出真实气体对理想气体的偏差程度。 对于理想气体，在任何温度压力下Z恒等于1。 当Z1时，说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的为小，此时真实气体比理想气体易于压缩； 当Z1时，说明真实气体的Vm比同样条件下理想气体的为大，此时真实气体比理想气体难于压缩。 由于Z反映出真实气体压缩的难易程度，所以将它称为压缩因子。 因此Z称为压缩因子，表示实际气体偏离理想气体行为的程度。当实际气体处于临界点此时的压缩因子称为临界压缩因子ZC. 多数气体的临界压缩因子比较接近，0.25-0.31之间 偏心因子（ω） 偏心因子：也称为偏心率或离心率，是衡量分子椭圆扁平程度或非球形度的物质特性常数，定义为椭圆两焦点间的距离和长轴长度的比值，反映出物质分子形状与物质极性大小。偏心因子越大，分子的极性就越大。 偏心因子：是反映物质分子形状、极性和大小的参数。对于小的球行分子如氩其偏心因子 等于0，偏心因子可表征特定物质对比蒸汽压于简单球形分子之间的偏差。当分子中碳数相同时，烷烃的偏心因子较大，环烷烃和芳烃的较小。 　 使用情况： （1）Pitzer关系式对于非极性或弱极性的气体能够提供可靠的结果，误差在3％以内。 （2）应用于极性气体时，误差要增大到5％～10%。 （3）对于缔合气体和量子气体，使用时应当更加注意。 普遍化状态方程 普遍化状态方程特点： （1）用对比参数 代替变量T、p、V （2）状态方程中没有反映气体特性的常数，适用于任何气体。 常用的普遍化状态方程： （1）普遍化第二维里系数 （2）普遍化立方型状态方程 普遍化第二维里系数 定义：将 ， 代入舍项维里方程中得到： 其中， 是无因次的，称为普遍化第二维里系数。 参数：由于对于指定的气体，B仅仅是温度的函数，与压力无关，Pitzer提出如下的关联式： 式中， 都只是对比温度的函数，可以通过各自的表达式计算。 使用情况： Pitzer提出的压缩 因子关系式和普遍化的第二维里 系数均将压缩因子Z表示成对比温 度、对比压力和偏心因子的函数， 这两种方程的适用范围见图。 利用普遍化方法进行p、V、T计算的过程： T,p,V 查图 查基本物 性常数表 在斜线上方 在斜线下方 普遍化立方型状态方程 将立方型状态方程中的p、V、T参数，在对比态原理的基础上，改换成对比态参数 的形式，并消去方程中的特定常数项，则可得到相应的普遍化立方型状态方程。 变换原理和方法 如van der Waals方程，利用等温线在临界点上的斜率、曲率均为零的特征，即： 便可以得到普遍化van der Waals方程： 利用同样得方法可得到普遍化RK方程： RK方程另一个普遍化的形式为： V-D-W R-K S-R-K PR 立方型EOS 多参数EOS Virial方程 EOS B-W-R M-H 普遍化关系式 普遍化EOS 普遍化第二维里系数 普遍化立方型EOS 压缩因 子图 Pitzer三参数压缩因子图 Lydersen三参数压缩因子图 两参数压缩因子图 2.4 真实气体混合物的p –V -T关系 真实气体混合物的非理想性，可看成是由两方面的原因造成的 纯气体的非理想性 混合作用所引起的非理想性 真实气体混合物p –V -T性质的计算方法与纯气体的计算方法是相同的,也有两种 EOS 普遍化方法 但是由于混合物组分数的增加，使它的计算又具有特殊性。 混合规则 对于纯气体的p –V -T关系可以概括为： 若要将这些方程扩展到混合物，必须增加组成x这个变量，即表示为： 如何反映组成x对混合物p –V –T性质的影响，成为研究混合物状态方程的关键之处。 目前广泛采用的函数关系是混合规则。 混合规则：将状态方程中的常数项，表示成组成x以及纯物质参数项的函数，这种函数关系称作为混合规则。不同的状态方程，有不同的混合规则。 气体混合物的虚拟临界参数 如果用Pitzer提出的三参数压缩因子图处理气体混合