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PDS脱硫技术原理 1.名词解释 1.1 PDS 在缩写词PDS中，P为phthalocyanine（酞菁）的字头，而D为dinucleus（双核）的字头，S为sulfonation（磺化）的字头，“PDS”的综合意思就是“双核磺化酞菁化合物”，这里指的是双核磺化酞菁钴。 1.2 磺化酞菁钴 磺化酞菁钴为酞菁钴与浓硫酸缩合的产物，工业上主要作为催化剂使用磺化酞菁钴磺化酞菁钴 2.历史发展情况 1907年，Bra和 Teherniae 合成出第一个酞菁化合物。 1938年，Cook 发现酞菁化物的催化作用。 1958年，Peter urban等开始了酞菁化物对催化氧化硫化物的研究，解决了汽油脱臭脱硫问题。 1960年，苏联人昆道等开始用酞菁化合物进行气体脱硫的研究。 1983年，东北师大化学系杨树卿教授解决了PDSHCN中毒问题 1983年6月，东北师大杨树卿PDS工艺在安庆石化总厂油厂实现汽油脱硫工业化 1984年7月，PDS吉林省蛟河县化肥厂实现半水煤气常压脱硫工业化。 1986年8月，甘肃省刘家峡化肥厂完成中型氮肥厂加压变换气PDS脱硫的工业化。 PDS脱硫开始全面推广。 3.脱硫工艺原理 3.1总反应方程式 H2S + O2 → 2S + 2H2O （1） 这方程式是整个脱硫的目的和整体过程，也是经常被大多数人忽略的一个反应方程式，总方程式决定了总体思维模式。 3.2脱硫原理 对于无机硫： H2S+Na2CO3 → NaHS + NaHCO3 （2） 这是典型的复分解反应,也是酸碱中和反应，无须任何催化剂，即使加入催化剂，也不能影响到反应平衡。 对于有机硫： RSH + Na2CO3 → RSNa + NaHCO3 （3） 虽然有机硫的平衡常数比无机硫小，但酸碱中和的推动力，能够使反应进行的深度也很高。 3.3再生原理 对于无机硫： NaHS + 1/2 O2 → S + NaOH （4） 对于有机硫： 2RSNa + 1/2 O2+ H2O → RSSR + 2NaOH （5） 3.4催化原理 正常条件下，H2S与空气中的O2发生反应而生成硫磺，必须借助于催化剂才能够实现 很多参考文献认为催化剂的本质作用是氧迅速的结合在催化剂的分子上，同时又迅速的促使结合的氧与液体中的硫氢化钠反应，使化合态的硫转化成单质硫。”这是错误的。 Co)代表磺化酞菁钴进行描述。 4Co2+ + O2 + 2H2O→ 4Co3++4OH- （6） Co2+很容易被氧化成Co3+，这也是碱液再生的反应方程式。 2Co3+ + HS-→2Co2++ S+ H+ （7） Co3+具有强的氧化能力，能够将NaHS氧化成单质硫，同时也完成了催化剂的再生。 3.5脱HCN原理 HCN与NaHS在氧化条件下反应，生成NaSCN，方程式如下： 4CN-+ 4HS- + O2 →4SCN-+2H2O 然后，NaSCN发生水解，生成NaHS和NH4HCO3，由于NaHS可以在再生步骤生成硫磺，而NH4HCO3具有良好的水溶性得以去除，从而实现了脱除HCN的目的，反应方程式如下： 2SCN-+ 6H2O→2HS-+2NH4HCO3 由于PDS的高效性，HCN转化非常完全，实际生产中很难检测到CN-的存在，而NH4HCO3的积累是必然的，长期的积累造成的结果是硫磺产品不合格，因此，必须给杂质一个出口，而目前国内PDS脱硫的设计都没有出口，所有厂家的硫磺都不合格。 由于杂质的长期积累，势必造成再生碱液的脱硫效果，不设杂质出口，那就只能一次性的排放后，统一配制新的脱硫液。 4. PDS技术与性能特点 4.1抗HCN 抗HCN能力强是PDS系列催化剂的工业化的前提PDS经过改进后成为脱硫主流工艺的根本原因。 4.2 PDS系列催化剂反应活性高，降低了PDS使用量，降低了使用成本。PDS脱硫液的氧化再生速度也快，且生成硫颗粒大，有利于分离。 4.3温和性能 PDS性能温和，提高了使用安全性，便于脱硫液的配制，减少了对设备和管道的腐蚀 4.4广谱的使用性能 4.4.1既能脱高硫又能脱低硫。 4.4.2适用于各种气体和低粘度液体的脱硫。 4.4.3既能脱除无机硫，又能脱除有机硫，总脱硫效率高。 页岩油化工厂生产科 2013年3月29日