负载金微粒修饰电极的甲基对硫磷传感器研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论丈集 负载金微粒修饰电极的甲基对硫磷传感器研究 张雁，康天放’，万译文，周忠亮，刘桐坤 (北京工业大学环境与能源工程学院，北京，100124； +联系人。E—mail：kangtf@yahoo．c11) 1．引言 有机磷农药广泛用作农业杀虫剂，具有较高的毒性，因此对有机磷农药的分析检测是十分重要 的。电化学传感器法是一种简便、快速、可靠凡适合现场检测的方法。本文存修饰_r碳纳米管的玻 碳电极(GCE)上采用电化学沉积法，制备了碳纳米管负载金微粒修饰玻碳电极(A们NTs／GCE)的甲 基对硫磷伏安型电化学传感器，用循环伏安法(CV)和线性扫描伏安法(LSV)研究了甲基对硫磷在该 传感器上的电化学行为。 2．实验部分 2．1仪器和主要试剂 多壁碳纳米管(深圳市纳米港公司)。甲基对硫磷(农业部农药鉴定所)、氯金酸(北京化学试剂公 司)、Nafjon(Sigma)及其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。CHI660A型电化学分析仪(上 海辰华仪器公司)，三电极系统：以碳纳米管负载金微粒修饰玻碳电极(A叫cNTs／GCE)为工作屯极(电 极直径为3nlIn)，饱和甘来电极(scE)为参比电极，铂丝屯极为对电极。 2．2碳纳米管负载金微粒修饰玻碳电极的制备 将玻碳电极用氧化铝粉末的悬浊液抛光成镜面，在无水乙醇和纯水中分别超声洗涤5mm后晾 干。吸取5IIL碳纳米管的0．5％Nafi册溶液滴加于电极表面，室温下晾干。在含5lllmol／L氯金酸溶 液中于．0．2～1．0V之间以50mV／S的速率循环扫描15圈，获得碳纳米管负载金微粒修饰玻碳电极 (A们NTS／GCE)。 2．3实验方法 工作电极，搅拌富集180s，静置10s，用线性扫描伏安法以50mv／s的扫描速率在．O．2～0．8V电位 范围进行电位扫描。测试结束后在．0．2～O．8V电位下循环伏安法扫描lO圈，以更新电极表面。 3．结果与讨论 3．1甲基对硫磷在A们NTs／GCE上的电化学行为 ：： lJ ；：：： 》 ：： ：：： 4J moI a：含有60pmolL．1甲基对硫磷的0．1脚lL’1的磷酸盐缓冲溶液；b：O．1L’l的磷酸盐缓冲溶液；扫描速 率：loomV／s。 图l用A们N1粥CE测定的循环伏安图。 Al托N嗽E volt雒锄og咖璐oftlle Fig．1Cyclic 7 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论丈集 图l曲线a所示为60肛molL“甲基对硫磷的三圈循环伏安图，第2次循环伏安曲线在-0．59V 处出现一个很尖锐的还原峰，是对硫磷的．N02通过四电子不可逆还原为一NHOH的结果，在0．04V 处．NHOH还原为．NO，在连续进行扫描时，在．O．1V处一NO又被还原为一NHOH，这一对氧还原峰应 归于两电子的还原过程。从第二圈开始峰电流迅速下降，且阴极峰电位正移。曲线b为甲基对硫磷 在空白的磷酸盐缓冲溶液中的循环伏安图。 3．2测定条件的优化 用线性扫描法考察了富集时间对40LlmoIL‘1甲基对硫磷的还原峰电流的影响，实验表明，富 Lq 集时间为180s时可以获得较好的还原峰电流。研究了不同pH值的磷酸盐缓冲溶液对40pmol 甲基对硫磷峰电流的影响，当磷酸盐缓冲溶液的p