大连理工大学无机化学课件完整版讲义.ppt

在乙硼烷中，硼（B）利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。（氢桥） 记作： 乙硼烷的结构 乙硼烷的性质 ① 自燃 高能燃料，剧毒 ② 水解 含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色 ③ 加合反应 乙硼烷是剧毒物质 在空气中其最高含量为0.1μg/g。 (1) 三氧化二硼 B2O3 B(无定形) B2O3 H3BO3 O2 Mg或Al +H2O -H2O 制备： 原子晶体：熔点460?C 无定形体：软化 2.硼的含氧化合物 结构： 性质： 偏硼酸 (原)硼酸 xB2O3·yH2O 多硼酸 B2O3 2HBO2 2H3BO3 +H2O +H2O -H2O -H2O B：sp2杂化 (2) 硼酸 H3BO3 结构： 性质： 一元弱酸 (固体酸) 与多羟基化合物加合 受热易分解 =5.8×10-10 医学上：杀菌，洗眼，硼酸甘油脂治中耳炎。 (3) 硼砂 硼酸根的结构： o 性质： 构成缓冲溶液 pH=9.24 (20 ℃ ) 水解呈碱性 与酸反应制H3BO3 脱水 硼砂珠实验： 医学上：防腐，治尿路炎，冰硼散治咽喉痛。 均以矿物形式存在： 锂辉石： 钠长石： 钾长石： 光卤石： 明矾石： 12.3.2 s区元素的存在和单质的制备 绿柱石： 菱镁矿： 萤石： 天青石： 大理石： 石膏： 重晶石： 制备：电解熔融的盐、高温还原等方法。 用途： 12.4.1 氢化物 §12.4 碱金属和碱土金属的化合物 12.4.4 重要盐类及其性质 12.4.3 氢氧化物 12.4.2 氧化物 s区元素的单质(除Be、Mg外)均能与氢形成离子型氢化物。 LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -49.3 -441 1.均为白色晶体， 热稳定性差 / kJ·mol-1 12.4.1 氢化物 2.还原性强 钛的冶炼： 剧烈水解： V) 23 . 2 ) /H (H ( 2 - = - E 3.形成配位氢化物 铝氢化锂 受潮时强烈水解 形成三类氧化物： 12.4.2 氧化物 正常氧化物(O2-) 过氧化物(O22-) 超氧化物(O2-) 1. 正常氧化物 制备： 除BeO外，均能与水化合生成相应的碱。 （Li ? Cs剧烈程度?） （BeO除外） 2. 过氧化物 3. 超氧化物 超氧化物(O2-)具有顺磁性 12.4.3 氢氧化物 碱金属和碱土金属的氢氧化物都是白色固体。 易吸水而潮解 MOH易溶于水，放热。 碱土金属溶解度（20℃） 氢氧化物 Be(OH) 2 Mg(OH) 2 Ca(OH) 2 Sr(OH) 2 Ba(OH) 2 溶解度 / mol · L -1 8 × 10 -6 2.1 × 10 -4 2.3 × 10 -2 6.6 × 10 -2 1.2 × 10 -1 溶解度增大 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 (箭头指向)碱性增强，溶解度增大。 碱性 12.4.4 重要盐类及其性质 1. 晶体类型： 绝大多数是离子晶体，但碱土金属卤化物有一定的共价性。 例如：Be2+极化力强， BeCl2已过渡为共价 化合物。 离子性增强 重要盐类： 卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点/ ℃ 415 714 775 874 962 2. 溶解度：碱金属盐类一般易溶于水； 碱土金属盐类除卤化物、硝酸 盐外多数溶解度较小。 3. 热稳定性：较高。 硝酸盐热稳定性差。 碱土金属碳酸盐的稳定性随金属离子半径 的增大而增强。 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3