超临界水处理技术及聚丙烯在超临界水中降解反应的影响因素研究.pdfVIP

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 专家报告 超临界水处理技术及聚丙烯在超临界水中 降解反应的影响因素研究 王良恩邱挺郑辉东 (福州大学化-V系，福州350002) 摘要：塑料在给人类带来方便的同时，也带来另外一个问题，即废塑料的再生利用。本文采用超临 界水降解废塑料这一环境友好工艺，以聚丙烯在超临界水中的降解为模型反应，研究了温度、 压力、时间及水／PP等条件对该反应的影响。结果表明，聚丙烯在水中的降解反应发生的最 低条件是要超过水的临界点，反应温度、反应时间是影响该反应的重要因素；反应温度越高、 反应时间越长，反应进行得越彻底；水与PP的比值也是影响反应的主要因素，适当的水／PP 既能使PP降解完全，又可以减少设备投资． 关键词：超临界水聚丙烯降解反应 由于塑料具有质轻、防水、强度高、耐腐蚀等优良性能，其用途已渗透到国民经济各部门及人们 生活的各个方面．成为材料领域的四大支柱之一。塑料给人类带来了文明和方便，但其大量使用产生 的塑料废弃物也与日俱增，给环境带来严重污染，被称之为“白色污染”，它已经成为当前一大棘手的 环境问题【l】． 目前：解决“白色污染”问题，人们已提出了①减少塑料垃圾数量；②回收；③化学利用；④热 利用(焚烧)：⑤掩埋或堆肥：⑥开发利用降解塑料这6种解决方案121。掩埋法虽然最简单，但需要占 用大量土地，同时塑料中所带来的杂质和所含的稳定剂、着色剂也给环境带来二次污染。其它几种回 收利用的方法同时还存在操作困难，费用大的弊端f3l。因此，研究开发环境友好的化学工艺过程是非常 必要的。 由于水在超临界状态下具有许多独特的性质，人们注意到超临界水(SupercriticalWater，简称SCW) 可以使废塑料发生降解或分解，从而回收有价值的产品，同时也解决了CO：排放和废塑料等环境问题， 是环境友好的化工工艺过程【4l。 l理论基础 1．1超插界水 超临界流体是温度和压力分别高于临界点的稠密流体【”。通常条件下，水是极性溶剂，可以溶解包 括盐类在内的大多数电解质，对气体和大多数有机物则微溶或不溶，水的密度几乎不随压力改变。但 溶解能力，同时又具有类似气体的粘度和扩散系数，使它的运动速度和分离过程的传质速率大幅度提 甜卯。例如在超临界水中的氢键几乎不存在，因此超临界水具有极低的介电常数和很好的扩散、传递性 能，这使得水具有很好的溶剂化特征，原来在水中微溶的有机物、氧、氢等可与超临界水互溶，但盐 类却不溶，在足够高的压力下，超临界水能按任意比例与有机物、氧气互溶[71。 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 专家报告 1．2聚合物降解的基本原理 聚合物降解是高分子链在机械力、热、高能辐射、超声波或化学反应作用下；’分裂成较小部分的 反应过程。在此过程中，首先是链断裂，由此形成的自由基能迅速与周围其它聚合物分子或化学物质 反应，产生不可逆的断裂链。但也可能由这些自由基彼此重新结合而成分子链，这是降解反应的逆反 应【8】o 聚烯烃容易发生无规断链反应。聚丙烯、聚苯乙烯的降解机理主要是无规断链。值得指出的是， 大多数聚合物的热降解，既有解聚反应，又有无规断链反应。 2超临界水降解聚丙烯的实验 2．1实验原料 实验所用原材料为聚丙烯粉末，各项物性指标如下：等规指数97．1％，表观密度0．44tO．459／cm3， 灰份133．000mg／kg，挥发分0．020--0．030％，氯含量20．40mg／kg。 2．2实验装置 实验在容积为O．2L的自制高温高压间歇式反应釜中进行，反应釜高径比为2。将聚丙烯、水按一 定比例加入反应釜中，密封，调节反应参数(温度，压力和时间)。 3实验结果及讨论 在超临界水降解PP的实验中以油、固、气产物的收率Y，、Y：jY，来表征反应进行的质量。其定 义为j E。：，，，=三：!望!±!!!妻暑i；墓甍砉号芦×·。。％ ‘(2，)2——]丽孺瓦礓r一则UU灼 实验发现，研究的实验条件下基本没有气体产物生成，原料大部分转化成油状产物，并且油产品 粘度较大，呈现黄色，无