近红外光谱快速原油评价研究.pdf

第28卷，第10期 o and ()ctober，2008 2o Spectral 8年1o月 Spectroscopy Amlysis 近红外光谱快速原油评价研究 邱 藤1，袁洪福1，孙 甲2，孟 伟2，李效玉¨ 1．北京化工大学材料科学与工程学院，纳米材料先进制备技术与应用科学教育部重点实验室，北京100029 2．中石油乌石化公司炼油厂研究所，新疆乌鲁木齐830019 摘要本文应用近红外光谱技术和化学计量学方法建立了一种快速原油评价新方法。通过原油样品的近 红外透射光谱直接预测原油的密度、馏程、粘度、凝固点、盐含量、以及油品组成如饱和烃、芳香烃、胶质、 沥青质含量等多项性质，各项性质的建模及交互验证相关系数都在O．9以上，而且平均误差和绝对误差都 在标准方法规定的范围内。该方法简单，快速，高效，可以实现对原油产品的性质波动的即时评价，对原油 加工具有重要的实际意义。 关键词原油性质；近红外；快速分析；化学计量学 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000．0593(2008)1㈣13l一02 700 3 200～2 a11-1以 原油的成分和性质随它的产地以及采集和存贮条件的不 500和3 100鼬-1三个波段内。其中3 同存在着很大差异。在原油加工中，需要根据其性质的变化 下波段由于存在水分信号的严重干扰，无法用于计算。6600 和波动及时对加工方案作出调整或改变。但是在实际加工 锄1以上波段虽然还有两组弱峰，但一方面信号较弱，另一 中，需要测定的原油性质多达六七十种，涉及了多种常规分 方面该波段已经接近可见光区，深色样品颜色对这一波段的 析技术，如密度、馏程、粘度、凝固点、盐含量、以及油品的 光谱测定存在影响，表现为基线有明显抬升，因此一般也不 组成如饱和烃、芳香烃、胶质、沥青质的含量分析方法等， 用于计算。在本研究中主要参与计算的为6600～3700Ⅱn_1 评价费时，1个原油的简单评价至少需要l周，难以做到对 这一波段的光谱，主要反映的是c}一H键一级倍频和合频的 原油性质进行即时测定。本项目将近红外光谱技术应用于原 信息。 油评价分析中，收集了哈萨克斯坦原油、北疆原油、采南原 为了消除基线漂移等因素的影响，对所测定的光谱经平 油、东疆原油、塔指原油、吐哈原油、南疆原油等多个原油 均后，首先进行一阶微分预处理，微分点数为20。定量计算 样品，利用现代化学计量学方法，将原油样品的近红外光谱 采用偏最小二乘法(PLS)。将样品经一阶微分处理后的谱图 与油品的各项性质直接关联，通过对方法不断的筛选和优 作为光谱矩阵，以原油各项基础数据作为性质矩阵，逐一进 化，建立快速近红外原油性质分析模型，从而实现以原油的 行多元线性校正。通过交互验证过程中校正集样品的残差、 近红外光谱直接预测原油性质的目的。该方法简单，快速， 马氏距离、光谱残差，以及样品性质分布对样品进行筛选， 高效，可以实现对原油产品的性质波动的快速反馈，具有极 剔除极端浓度组分和数据不合理的样品点，建立校正集。表 大的应用意义；同时该方法的建立对近红外光谱技术的发展 l列出了原油各个基础性质模型的建模参数和交互验证结 也有推进作用。 果。由表1可以看出，各个性质模型的建模及交互验证相关 近红外光谱测量是快速原油评价技术的重要环节，所测 系数都在o．9以上，而且平均误差和绝对误差都在标准方法