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近红外光谱法测定脱氢产物中的二烯烃含量 冯玉玲 (中国石油抚顺石化公司洗涤剂4艺_v-厂，抚顺113001) 摘要本文通过化学计量学软件将脱氢产物的近红外光谱数据和二烯烃台量进行关联， 建立校正模型，考察近红外光谱法测定二烯烃的准确性和适用范围。试验表明，该方法分析速 度快、重复性好。特荆适用于生产中闻控制分析。 关键词近红外光谱；二烯烃分析；脱氢产物分析 近红外光谱分析近lO年来被广泛用于石油、化工等领域，尤其在线近红外分析技术直 接用于装置控制，取得了巨大经济效益?。近红外光谱分析采用信息提取(化学计量学方法) 技术，将光谱与性质直接关联，建立两者之间的函数关系(或称模型)，根据测量光谱和模型 计算得到所需的性质数据。近红外光谱反映了含氢基团(c—H、O—H等)的分子振动信息， 所以非常适合测量石化产品性质，如闪点、馏程、烯烃、芳烃等。在应用中操作方便，无需 进行样品前处理，是速度快、精度高的分析技术。 抚顺石化公司洗化厂脱氢装置以C10一C13正构烷烃为原料，在催化剂作用下，一部分正 构烷烃生成相应碳数的正构烯烃，脱氢产物中的烯烃含量大约为10％一13％，其余为未反 应的烷烃。进入烷基化装置后，烯烃与苯反应生成烷基苯，分离出的烷烃循环回脱氢装置。 脱氢产物在生成单烯烃的同时，也包含了1．O％一1．5％的C10—C13二烯，由于二烯在烷基化 装置中会生成茚满、萘满、二苯烷等副产物，影响烷基苯质量，故需要在烷基化前除去。 Define装置就是在催化剂作用下，将二烯加氢生成单烯的选择性加氢装置，可以将约占 脱氢产物1．O％一1．5％的二烯降低到0．1％一0．5％。Define装置的性能是以二烯烃选择性转 化为单烯烃来表示的，因此，为计算二烯烃的转化率和单烯烃的选择性，有效地调整装置， 需及时、准确地测定Define反应器进、出物料中的二烯含量。 1实验部分 1．1仪器 近红外光谱仪(北京英贤仪器有限公司生产)，3em玻璃样品池，光谱范围900—1600nm， 铟镓砷检测器。 ． 1．2样品来源与基础数据测定 (1)收集不同时间Define装置的样品，用UOP869方法测定其二烯烃含量。 A．2004年3月样品共53个。 ’ B．2005年7月样品共32个。 作者简升：玛玉砖，女，1968年出生，工程师，中国石油抚顺石化公司洗涤剂化工厂质检车间专责工程师。1989年 以来一直在质检车间从事分析工作。E-mail：-,mxin@mm．o咖。 65l C．2005年10月样品共36个。 D．2005年12月样品共17个。 1．3光谱采集 选取Define装置的A、B、C和D集样品，用近红外光谱仪一铟镓砷检测器在波长范围 900—1600nm对这些样品进行图谱采集。 以空气为参比，样品放人3min后开始扫描。扫描累加次数为50。环境温度：(25± 0．5)℃。 1．4建立二烯烃校正模型 (1)使用化学计量学软件将样品的近红外光谱数据和用UOP869方法测定二烯烃含量的 性质数据进行关联建立定量校正模型。经过比较优化校正模型的参数，RIPP光谱区间设置 采用均值中心化和二阶微分光谱预处理方法。利用RIPP化学计量学光谱分析软件的偏最小 二乘法(PLs)对训练集进行校正建模。 (2)建立定性校正模型，选取样品集和校验集，利用马氏距离法建立定性校正模型，由 定量模型和定性模型组成产品的校正模型。 1．5校正模型的验证 应用已建好的二烯烃的校正模型，测定一部分样品与UoP869方法测定值相比较，验证 校正模型的可靠性。 1．6实用对比 在装置正常运行期间，对两种方法的测定结果进行定期跟踪对比。 2结果与讨论 2．1基础数据统计 (1)UOP869方法测定Define装置的A、B、C、D集样品中二烯烃含量，见表1。选取其 中100个样本用于建立校正模型。剩余38个样本用于验证。 裹1用UOP 869方法测定的样品的二烯烃含量值 序号 二烯烃／％ 序号 二烯烃，％ 序号 二烯烃／％ 1 o．32 19 1．09 钾 1 30 2 0．46 20 1．17 38 0，” 3 0．56 21 1．30 39 0．15 4 0．65 22 0．33 40 0．33 5 0．71 23 1．29 4l 0．33 6 0．81 24 0．54 42 0．26 7 0．95 25 1．45 43 o．39 S 1．Ol 26 o．30 “ 0．38 9 1嘴 27 1．28 45 I．∞ lO 1 13 28 o．53 46 1．勰 11 1．35 29 1．45 4．7 l 18 12 0．24 30 0 58 48 1．26 13 o．56 31 1．52 49 1．34 14 0 64 32 0．40 50 1．17 15 0．72 33 I．柏 5I