酰氟的新酯化方法研究及其在氟表面活性剂合成中的应用.pdf

酰氟的新酯化方法研究及其在氟表面活性剂合成椰勺应用 曹伟 (上海泰卓科技有限公司，上海200237) 氟表面活性剂是特种表面活性剂的一类。普通表面活性剂的碳氢链中的氢原子部分或 全部被氟原子取代后，具有碳氟链憎水基的表面活性剂被称为氟表面活性剂。氟表面活性 剂的亲水基部分和普通表面活性剂的亲水基是基本一样的，它的分类也和碳氢表面活性剂 相同，按离子性分类。与碳氢表面活性剂相比，氟表面活性剂主要有以下优点： (1)高表面活性。氟表面活性剂是迄今为止所有表面活性剂中表面活性最高的一种， 这也是氟表面活性剂最重要的性质。它在浓度很低时就能使溶液的表面张力显著降低。一 般氟表面活性剂的浓度为0．01％左右时，其水溶液的表面张力可以降低至15～20mN／m。 (2)高化学稳定性。氟表面活性剂中的C-F键十分稳定，使它具有很高的抗强酸、强 碱、强氧化剂的能力，可以在更多苛刻的环境中使用。 定有关。 (4)既憎水又憎油。氟表面活性剂分子中的含氟烃基，既是憎水基又是憎油基，这使 一些含氟表面活性剂在固体材料的表面不能粘附水性或油性的物质。 (5)良好的润湿渗透性和起泡稳泡性。添加氟表面活性剂的液体润湿力和渗透力大为 提高，在各种不同的物质表面上都能很容易润湿铺展。在普通表面活性剂不能起泡的物质 中，使用氟表面活性剂可以形成稳定的泡沫。 (6)优良的复配性能。氟表面活性剂与碳氢表面活性剂复配后，具有更高的降低表面 张力的能力。这可以大大降低氟表面活性剂的使用成本。而且氟表面活性剂在水中可以形 成含水的稳定液晶，成为不溶于水的活性物质，分散于水中，从而使任何两种不同类型的 氟表面活性剂可以相互复配。 (7)环境友好。氟表面活性剂的毒性很低，而且使用浓度很小，对环境的污染比较轻 微。 (8)其它优良性能。包括乳化分散性、抗静电性、润滑流平性、脱膜性等。 由于氟表面活性剂具有许多比碳氢表面活性剂和其它特种表面活性剂更加优良的特 性，使其在化学、机械、纺织、电气、造纸、颜料涂料、油墨、玻璃陶瓷、冶金、燃料、 皮革、感光材料、建筑、石油、消防等众多工业领域有十分广泛的用途。 69 虽然氟表面活性剂有如此广泛的用途，但它科技含量高、技术水准高、而且制造难度 大、成本较高，导致它的发展相对比较落后。我国的氟表面活性剂起步虽然较早，但由于 开发和应用的投入力度不够，目前上市产品很少，无论在产品品种、数量、质量、应用领 域方面都不琵孺趸目丙币项r嗣E。 本文就氟表面活性剂制造过程中酰氟中间体的处理方法，介绍我公司的一种专利技 术。 一般来说，制备氟表面活性剂时，首先是制得有一定结构的长碳链氟化物，然后依次 引入连接基及各种亲水基团，完成氟表面活性剂的最终合成。目前工业化生产长碳链氟化 物的方法基本上可归纳为三条路线：a．电解氟化法；b．调聚法；c．齐聚法。不管是哪种方 法合成的长碳链氟化物，需要具有可与亲水基团发生连接反应的活性部分，即活性基团， 该活性基团在大部分情况下是酰氟或磺酰氟基团；其中酰氟基团的情况如： a．电解氟化法： C7F。sCFO C，H．5cOCl一一 b．调聚法： C2F5I+C2F4……C2F6(C2F4)nI C2F。(C：F‘)nI+C2H4一…C：F5(C。F。)nC：H。I C：F5(C：F。)nC：H。I一…一一C：Fs(C：F。)nCH：CFO c．齐聚法： C。F。0一一一CF。CF2CF：O(C。FoO)nCF(CF。)CFO 以往在合成氟表面活性剂过程中，处理上述酰氟类化合物中间体的方法主要是水解 法，即：将酰氟类化合物加入水中，使之水解为含氟的羧酸类化合物，同时产生氟化氢副 产物：也常使用碱液进行水解，得到含氟的羧酸盐和氟化盐(如氟化钠)；然后进一步进 行处理(如蒸馏、结晶提纯等)。‘ 现有技术的主要缺陷之一在于产生大量废水，特别是用水水解时产生有强烈腐蚀性的 含氟化氢废水，这样对处理设备的防腐蚀能力提出较高的要求，同时如何将副产物氟化氢 水溶液或氟化盐水溶液综合利用也是一大难题，有时企业因为不经济就会不进行综合利用 而一