金属氧化物催化尿素和1，2丙二醇合成碳酸丙烯酯研究.pdfVIP

第十一脶全国青年催化会议论文集 文耄绫号：PB．073 金属氧化物催化尿素和1，2一丙二醇合成碳酸丙烯酯研究 武生8’b，罗智矗～，刘绍英1‘ 0041； (2中国科学院成都有税纯学研究所，成都61 “中国科学院研究生院，北京100049) 关键词：尿素，l，2一丙二醇，碳酸刚烯酯，催化剂 碳酸丙烯酯(PC)是一种性能优良的有机溶剂和重要的有机化工产品，广泛应用于有机合成、 纺织、位妆燕、气体分离等领域；使雳碳酸丙烯酯作手祝等锂电洼的电解液可以承受较恶劣条件 下的光、热及化学变化…，近年来，酯交换法合成碳酸二甲酯(DMC)为碳酸内烯酯拓展了新的 应用领域。本课题球素醇解合成的碳酸丙烯醮主要用于酯交换会成碳酸二甲醮，且联产的l，2．蔼 二醇(PG)循环利用。目前，PC主要采用环氧丙烷和C02加成法合成，该方法反魔条件苛刻， 环氧丙烷爆炸的危酸性大，嗣时受覆油行业的影响耱限制，本文钊冬氧化镁催化剂并研究了尿素 与l，2．丙二醇常压条件下合成PC的催化活性。 l。实验部分 本实验对部分金属氧化物的催化活性进行了比较，结果见表l。 表l 不同金属氧化物的倦讫添住 Reaction Pdureamolar conditions：T=423K，扣4h，rati02：l，W韶l(％)=3．2％ 由表l可觅，MgO的催化活性最商，故本课题研究MgO用作尿素醇解合成PC的催化帮。 催化剂主要由沉淀法、溶胶一凝胶法121、于燥法【3】以及焙烧法制备，沉淀法选用硝酸化含物 作前驱体，沉淀裁主要采用氯氧他物、碳酸盐、氨水等。 对催化剂作XRD(图略)表征，表征结果表明，焙烧法的MgO比溶胶一凝胶法制备的Mgo 晶型更好，溶胶一凝胶法制备的Mgo非晶成分较多。 对催化剂作BET(图略)。 再250ml四日烧瓶中掘入一定越的尿素、l，2．丙二酵积催化裁，在150℃下机械搅拌，用氮气 带走产物氨气，反应结束后，过滤，滤液用气相色谱内标法定量分析，催化剂循环使用。 2．结果与讨论 2．1制备方法对催化剂活性的影响 ·联系入；巅绥荚，磷究焚，电话028-窀郎syiiu@!cioc．粒．cn PR‘一193 第十一届全嘲青年催化会议论文繁 表2不同方法制备的MgO催化活性 Reaction molar conditions：T_-423K，t-=4h,PG／urea rat／02：l，W咖(％产3．2％ 从表2中可以看出，用干燥法制备的MgO活性最高。在反应过程中，冷凝管壁上有结晶物 质产生，经分析，白色固体为碳酸铵和碳酸氯铵的混合物，遥过对实验装嚣的改进，避免了这种 现象。对反应产物进行GC--MS分析，产物巾有少量酬产物，主要是l，2．丙二醇鳇聚合物，通过 对反应条件的改善，可以避免副产物的生成。 2．2催化剂用璧对催化剂活性的影响 对催化剂的不同用量进行考察，研究表明，催化剂用爨占总质量的3．2％时，催化活性最高， PC l|雯率为87％。 2。3原料配毙对催亿荆活性豹影晌 对PG和尿素不同摩尔配比进行考察，研究表明，当摩尔比为2：l时，催化剂催化活性最高。 2．4反应温度对催化剂活性的影响 对不同反应温度下催化裁活性的考察表暖，反应溢度在160℃时，催化活性最高。 3．结论 用干燥法制备的MgO具有较高的催化活性，在1，2-丙二醇／尿素摩尔比为2；1，催化剂占总 单，是一种缀夜潜力酶催纯荆。 参考文献 【ll程能林编．搭．瘌舷第2版．北京，化学工业出版社，1994。624-625．