金属离子光化学传感器的构效关系研究.pdfVIP

548 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 金属离子光化学传感器的构效关系研究 李林，孔林，杨家祥，周虹屏，吴杰颖，田玉鹏。 安徽大学 化学化工学院，安徽省合肥市肥西路3号(230039) 摘要：本文设计合成了一系列嘧啶衍生物，通过对其在非水溶剂中与16种金属离子的吸 收光谱和荧光光谱的详尽研究，提出此类光化学传感器的HOMO．LuMO能级与金属原子吸 收光谱之间可能存在相互关系．并设想构建数学模型，以理论计算的方式表达这种关系． 关键词：化学传感器；构效关系；理论计算 金属离子化学传感器的研究一直是化学家们关注的焦点，这～类基于分子／离子间相互 作用的研究涉及化学，生命科学，环境科学和医学等诸多领域。经过近十年间的快速发展， 伴随着有机合成技术的进步和对分子间相互作用认识的深入，化学家合成出了许多具有高灵 敏度和高选择性的有机小分子化学传感器，并作了相当深入的光、电、磁等性质的研究。其 中，以光化学传感器的报道最多。紫外光谱仪、荧光光谱仪和激光器的普及也为光化学传感 器的系统研究提供了可能。但是，目前光化学传感器的研究仍然集中于新传感器的合成和识 别机理的探讨上，对分子结构和识别机理在能级角度的研究鲜见报道，特别是有机小分子 HOMO．LUMO能级和金属自身特有的原子吸收谱线之间的相互联系。本文简述了作者在这 一方面做的初步探讨，并设想通过性质研究与数学建模相结合方式获得一些在光化学传感器 研究领域有价值的规律。研究光化学传感器的构效关系有两个先决条件：1．必须有一些列结 构相似且可识别金属离子的有机小分子。2．研究过程中，选择的金属离子数目和种类必须有 说服力。只有这样，得到的规律才可能有代表性。本文合成了三个结构近似的有机分子，在 16种所选金属离子中对某些金属离子有基于紫外光谱和荧光光谱的特殊选择性，其结构如 图l所示。 、S ＼／N N√ N冬N ∥N∥ ＼ 1 ＼S ∥＼於 N太N ∥N9妙儿ⅪN八 N入 ∥N ＼ 2 ／ 3 ／ 图1．分予结构 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 549 O O O o 2 O 至 右 O 兰 《O O O∞∞特约诣伯∞∞ ●∞ 鼬O 6∞ 7∞ 8∞ waV口hng撕Inml 图2．分子l识别金属离子的紫外光谱 通过对化合物与16种金属离子的紫外光谱和荧光光谱的详尽研究，我们发现，虽然目 标分子的结构相似，但是在非水溶剂中金属离子存在的条件下，紫外光谱和荧光光谱发生了 较大的变化。如图2所示，分子1只对Cu2+表现出了识别能力，紫外光谱在Cu2+存在的条 件下，伴随着l在402nm位置吸收峰的减小，在508nm的位置出现了一个新的吸收峰；荧 光光谱并没有新峰产生，只是发射强度有所减小。在2的紫外光谱和荧光光谱中，除了Cu2+ 以外，还有Fe”也表现了同样