14第9章重量法及小结教案.ppt

4、络合效应—加络合剂，使溶解度增大。P290 CL↑ kML↑ 络合效应越严重 MA ? M＋ + A－ L ML…MLn （9－11） 用SCN －沉淀Ag＋ SCN－是沉淀剂 也是络合剂 lgS lgC(SCN-) AgSCN 同离子效应 络合效应 盐效应 S最小 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 例7（P291例6）计算AgI在0.010mol.L-1NH3中的溶解 度。 解： AgI ? Ag+ + I- NH3 纯水中 当酸效应 —络合效应共存时 例8 pH=4.0，[C2O4′ ]=0.1mol·L-1,[Y′]=0.01mol·L-1, 计算PbC2O4 的溶解度. lgKCaY=10.7 pH=4.0时: ? C2O4(H) ＝100.3 ; ?Y(H)＝108.6 [Y]=[[Y′]/? Y(H)=10-10.6mol·L-1 ? Pb(Y)＝1+KPbY[Y]=1+10-10.6+18.0＝107.4 构晶离子的络合效应 酸效应 同离子效应 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋C2O42- PbY HC2O4－,H2C2O4 Ksp＝10-9.7 *(I=0.1) 解: =Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0 ∴在此条件下，PbC2O4不沉淀 思考：若含Ca2＋ ，CaC2O4沉淀否？ Ca2＋被完全沉淀，即Pb2＋、Ca2＋可完全分离. ? Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4 =Ksp?Ca(Y)? C2O4(H) =10-7.8+0.4+0.3＝10-7.1 小结：四种效应中，只有同离子效应使s降低，其余 三种使s增大。 5、其他因素对S 的影响 温度: T↑， S↑－室温过滤可减少溶解损失。 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化。 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，则S 沉淀结构:初生成亚稳态CoS为α型Ksp=4×10-20, 放置转为β型Ksp=7.9×10-24 9.3沉淀的类型和沉淀的形成过程 9.3.1 沉淀的类型 0.02 ?m 0.02～0.1 ?m 颗粒直径0.1～1 ?m Fe2O3.nH2O Al2O3.nH2O AgCl MgNH4PO4 胶体 Amorphousprecipitate 凝乳状 Curdy precipitate CaC2O4 、BaSO4 无定形沉淀 Amorphousprecipitate 晶形沉淀 Crystallineprecipitate 冯·威曼(von Weimarn)经验公式P294 K——常数。与沉淀的性质、温度、介质等因素有关。 S—溶解度 CQ—加入沉淀剂瞬间 沉淀物的总浓度 CQ－S—沉淀开始的瞬 间过饱和度 沉淀初始速度 (晶核形成速度) 相对过饱和度 9.3.2 沉淀的形成过程 成核作用 均相成核 异相成核 构晶离子 晶核 长大 沉淀颗粒 V聚集 V定向 凝聚 无定形↓ V定向V聚集 定向排列 晶形↓ 无定形沉淀形成示意图 Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 晶形沉淀的形成过程 SO42- SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42-