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第四章 固体中原子及分子的运动 概述 扩散(diffusion) 原子或分子的迁移现象称为扩散。扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 一、扩散现象和本质 柯肯达尔效应(kirkendall effect) 激活能(activation energy) 跃迁(jump migration) 醉步(无规则行走)(Random walk) 二、固态金属扩散的条件 由于固态金属中原子间结合力比气体、液体大得多,其扩散也不易、需具备下列条件才能扩散: 1、温度(T)要足够高 只有T足够高,才能使原子具有足够的激活能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散,而C原子在100 ℃ 以上才能在Fe中扩散. 2、时间(t)要足够长 扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3~0.5n m的距离,要扩散1㎜的距离,必须迁移近亿次。 3、扩散原子要能固溶 扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 4、扩散要有驱动力(driven force) 实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的(化学势差:在等温等压条件下,只要两个区域中各组元存在化学势差,就能产生扩散,直至化学势差为零)。 三、固态扩散的分类 1、按浓度变化 自扩散(self-diffusion):例如:纯金属晶粒长大过程及均匀溶体的晶粒长大等,不伴有浓度变化的扩散,与浓度梯度(concentration gradientd)(dρ/dx)无关,与热振动有关. 互(异)扩散(mutual diffusion):例如:化学热处理;材料成分均匀化,伴有浓度变化的扩散。互扩散与异类原子的浓度差有关,是异类原子的相对扩散、相互渗透。 2、按是否与浓度梯度(concentration gradient)一致 上坡扩散(uphill diffusion):向浓度高的方向扩散 下坡扩散(downhill diffusion):向浓度低的方向扩散 3、按是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion):没有新的相生成 反应扩散(reaction diffusion):扩散过程中新的相生成 4.1 表象理论4.1.1 Fick第一定律 Fick第一定律(Fick’ s first law)描述在稳态条件下的扩散(steady state diffusion) ,即各处浓度不随时间变化,只随距离变化而变化. 内容:在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积上的扩散物质通量(diffusion fluxes)与该截面处的浓度梯度成正比. 表达式: J = -Ddρ/dx 扩散系数D(diffusion coefficient):描述扩散速度的物理量。它等于浓度梯度(concentiontration gradient)为1时在1秒内通过1㎡面积的物质质量或原子数。D越大,则扩散越快. 4.1.2 Fick第二定律 Fick第二定律(Fick’ s second law)描述非稳态扩散(non—steady state diffusion)。在扩散过程中各处的浓度都随时间变化而变化,因而通过各处的扩散流量不再相等而随距离和时间发生变化。 表达式: 4.2式(P130) ※ 若D与浓度无关则表达式: 4.3式(P130) ※ 三维扩散情况且D是各向同性则表达式: 4.4式 扩散是由于浓度梯度引起称为化学扩散。扩散是由于热振动而产生的称为自扩散。 4.1.3 扩散方程的解—应用 第一定律——求解一阶微分方程 第二定律——设置中间变量求通解(高斯解 Gauss solution、误差函数解error function solution、正玄解 sinusoidal solution) ,解微分方程初始条件,边界条件求方程式。 1.两端成分不受扩散影响的扩散偶(diffusion couple)-焊接过程 解微分方程 → 引入中间变量和误差函数 → 求通解(式4.6) → 边界条件和初始条件 → 求特解(式4.7、4.8) 焊接面垂直于x轴,在加热和保温不同时间,焊接面(x=0)附近的质量浓度将发生不同程度的变化. (P131 图4.3) 2.一端成分不受扩散影响的扩散体-表面热处理过程 求解方法同
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