腐蚀与防护-第十一章-无机非金属的腐蚀题稿.ppt

浸析腐蚀： 可以预期，水泥砂浆和混凝土的强度损失将随石灰浸析量的增加而增加。 化学反应引起的腐蚀： 环境中的CO2、游离酸、碱、镁盐等化合物可与混凝土中某些组元发生反应，而使后者受到腐蚀。 室温下混凝土结构的腐蚀主要是水和水溶液腐蚀。 可分为两类；(1)浸析腐蚀．即水或水溶液从外部渗入混凝土结构，溶解其易溶的组分，从而破坏混凝土； (2)化学反应引起的腐蚀，即水或水溶液在混凝上表面或内部与混凝上某些组元发生化学变化，从而破坏混凝土。 (1)酸性软水的腐蚀。含有CO2的软水将会腐蚀水泥产物中的Ca(OH)，及CaCO3： 在硬水中，沉积的碳酸盐层，可以保护水泥石而使之腐蚀速度很低。对混凝土几乎不腐蚀。 (2)硫酸盐水溶液的腐蚀。可溶性硫酸盐可与水泥中水合产物发生化学反应，导致体积膨胀或崩解。 碱金属硫酸盐不能腐蚀水合的硅酸钙。硫酸铵可腐蚀ca(oH)2。 硫酸铵是混凝土的强腐蚀性介质。 CaSO4、BaSO4、PbSO4等虽可腐蚀混凝土，但它们的溶解度小．因而腐蚀速度很小。 常见的有两类问题。 9.3 陶瓷基复合材料的腐蚀 若陶瓷基复合材料的组成相之间化学上相容，那么，此材料的热稳定性由熔点、组元的分解或组元与周围环境的反应(通常是氧化反应)等来决定。 预测复合材料的氧化及高温腐蚀行为极其困难。 通常，某一组元的氧化行为，在热力学和动力学上要受其他组元的影响。组成相与杂质的界面在许多情况下也显著影响氧化行为。因此，复合材料的腐蚀行为，通常不能从组元的性质来推得。 对于氧化反应，可把陶瓷基复合材料的组成相分成三类： (1)氧化物。 本身不氧化，然而，在其他氧化物或杂质与氧同时存在时，可形成低熔点的混合氧化物或玻璃； (2)si的非氧化物。 特别是SiC、Si3N4、MoSi2，假设体系中的氧偏压不太低，那么就会在其上形成一有效的SiO2保护层，从而限制氧化反应速度。 (3)其他非氧化物。抗氧化能力相对较差，在温度低于1000℃时，氧化速度很快。例如，Tic、TiN、B4C、BN、TiB2等增强的陶瓷基复合材料。 # SiC、Si3N4氧化的特征是发生由钝态向活性转变，其标志是SiO2的分解和气化： 这种转变由温度和氧偏压决定。 此氧化反应对氧化层的性质很敏感。  如果该层呈结晶态：其氧化速度要低得多；   非晶态：随某些玻璃形成物引起的粘性的降低，氧化速度明显加快。 通常，在sic、si3N4与氧化物组成的复合材料中，sic和si3N4的抗氧化性能要降低。 原因：SiO2层常常与氧化物组元反应，形成玻璃或混合氧化物。即使最终的反应产物是结晶的，随氧化速度的增加，中间低粘度的玻璃相也可能会形成。当此玻璃相渗透至晶界和界面时，氧化速度会进一步加快。 * 增强相为抗氧化性较差的非氧化物．并以孤立的颗粒或纤维形式存在；同时，假设此增强相氧化时所形成的氧化物与基体氧化物没有不利的反应发生，则这种复合材料可具有令人满意的抗氧化性。在这种情况下，在自由表面上化合物的氧化一旦完成，其氧化速度就减慢。 * 另外，复合材料的组元间的界面氧化作用也很重要。在某些复合材料中，用氧化来改善界面强度。 例如，对于聚合物-纤维增强的复合材料，其塑性行为取决于弱的石墨界面。在氧化过程中，此界面可迅速由高强度的氧化物界面取代而变脆。 第十一章 思考题 1．试述硅酸盐材料的腐蚀机理及影响腐蚀的因素 2．玻璃的腐蚀有四几种形式?简要说明之。 3．混凝土的腐蚀有哪几种形式？简要说明之。 第十一章 无机非金属材料的腐蚀 9.1 概述 1）定义：无机非金属材料-----是以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、卤素化合物、硼化物以及硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、硼酸盐等物质组成的材料。除有机高分子材料和金属材料以外的固体材料。 无机非金属材料是20世纪40年代以后,随着现代科学技术的发展从传统的硅酸盐材料演变而来的。无机非金属材料是与有机高分子材料和金属材料并列的三大材料之一。 在晶体结构上,无机非金属材料的元素结合力主要为离子键、共价键或离子-共价混合键。这些化学键所特有的高键能、高键强赋予这一大类材料： 基本属性 高熔点、 高硬度、 耐腐蚀、 耐磨损、 高强度、 良好的抗氧化性 以及：宽广的导电性、隔热性、透光