有机化学--张金梅--2精选.ppt

２ 其他烷烃的构型 在气态和液态时，由于σ键自由旋转而形成多种曲折形式；在结晶状态时，烷烃的碳链排列整齐，且呈锯齿状。 碳原子都是sp3杂化，碳氢键和碳碳键都是σ键。 C—C：sp3—sp3 σ键，C—H：sp3—1sσ键。 乙烷 构象(Conformation)，是具有一定构造的分子，因单键旋转改变其原子或原子团在空间的相对位置而呈现的不同立体形象。 １ 乙烷的构象 锯架透视式 纽曼投影式 交叉式(ap) 重叠式(sp) 乙烷的构象的稳定性：交叉式 重叠式 楔形透视式 0.229nm 0.25nm 乙烷构象势能关系图 0o 60o 180o 120o 240o 300o 360o E 重叠式 交叉式 12.5kJ·mol-1 ２ 丁烷的构象 侧面 投影 全重叠式(sp) 对位交叉式(ap) 邻位交叉式(sc) 部分重叠式(ac) (ac) (sc) 稳定性次序：ap sc ac sp。 0o 60o 180o 120o 240o 300o 360o E ap ac sc sp ac sc ap 14.6kJ·mol-1 18.4~25.5kJ·mol-1 3.3~3.7kJ·mol-1 分子总是倾向于以稳定的构象形式存在。 15％ 70％ 15％ 用纽曼投影式写出1,2-二溴乙烷最稳定和最不稳定的构象 １ 物质状态 烷烃在室温常压下：1C~4C (g)，5C~16C (l)，17C~(s) ２ 沸点 b.p. 烷烃的沸点随分子量的增加而逐渐升高； CH3(CH2)3CH3 bp./ ℃ 36.1 68.9 98.4 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 相同分子量的烷烃，支链越多，沸点越低。 bp./ ℃ 36.1 27.9 9.5 液体的沸点取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。 分子间作用力主要有偶极力、色散力和氢键。 将下列化合物沸点由高到低排序 a. 3,3-二甲基戊烷 b．正庚烷 c．2-甲基庚烷 d．正戊烷 e．2-甲基己烷 cbead ３ 熔点 m.p. 直链烷烃的熔点随分子量的增加而升高，其中含偶数个碳原子的升高得多些。 原因：在晶体中，分子之间的作用力不仅取决于分子的大小，而且和分子的对称性有关。 mp./ ℃ -129.7 -159.9 -16.6 分子量相同的烷烃异构体中，对称性大的熔点高些。 烷烃不溶解于水，易溶解于有机溶剂。 ４ 相对密度 d 相对密度，是有机物的质量与同体积水的质量比，是无单位的量。 ５ 溶解度 直链烷烃的相对密度随着分子量的增加而增大，最后趋近于最大值0.8(20℃)。 烷烃的稳定性 在常温下，强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不能和烷烃起反应，或反应速度很慢。 原因： ①烷烃是饱和烃，C—C键和C—H键都是比较牢固的共价键(σ键)，键能较大； ②分子无极性(μ＝0)，碳和氢的电负性差别小(C：2.5，H：2.2)，分子中的共价键不易极化； ③分子中无官能团。 1 氧化反应 燃烧(完全氧化) ΔH是反应中的焓(一种热力学函数)的变化，可以表示反应热； ΔH为正时反应是吸热的，为负时反应是放热的。 部分氧化(控制氧化) 2 异构化反应 热裂化 3 裂化反应 温度越高，烷烃的裂化越彻底。 催化裂化 在450~500℃常压下进行，应用最广泛的催化剂为硅酸铝，目的是使石油工业的重馏份转变为轻馏份，提高汽油的产量和质量。 4 卤代反应 甲烷的氯代 甲烷的氯代反应很难停留在一氯甲烷阶段。 氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 其他烷烃的氯代 1-氯丙烷 2-氯丙烷 1oH与2oH的活性比： H的卤代活性：3°H 2°H 1°H。 43% 57% 2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷 1oH与3oH的活性比： 64% 36% 由此得出氯代反应时： 3oH : 2oH : 1oH = 5 : 4 : 1 溴代反应中氢的活性差别较大： 烷烃的碘代反应为可逆的，因为碘代烷能被HI还原。 溴对各种氢的选择性较好，特别是三级氢。 99% 3oH : 2oH : 1oH = 1600 : 82 : 1 １ 甲烷的氯代反应历程 链引发 链传递 ΔH=-106kJ·mol-1 ΔH=+4kJ·mol-1 ΔH=+243kJ·mol-1 链终止 在链传递的步骤中，氢还可以进一步被取代。 …… …… 碳氢键解离能越小，反应活性就越大。 ３ 烷烃的相对活性 ΔH = 410 kJ·mol-1 ΔH = 397.5 kJ·mol-1 ΔH = 389.1 kJ·mol-1 烷烃的