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* * 脂环烃是碳干成环状而其化学性质与开链烃相似的烃 一.定义 二.分类 小 环 烃： C3—C4 普通环烃： C5— C7 中 环 烃： C8— C12 大 环 烃： C13 以上 按环大小分 单环烃 多环烃 环烯烃 环炔烃 螺环烃： 稠环烃： 桥环烃： 桥环烃--- 共用两个或两个以上碳原子的多环脂环烃。 螺环烃--- 仅共用一个碳原子的多环脂环烃。 共用的碳原子称为螺原子。 按饱和性能分 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 三.命名 (一) 单环烃 在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字。 碳原子编号时： 应使取代基的位次尽可能最小。 分子中有不饱和碳碳键，应使不饱和键的碳编号最小（1,2位）。 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 取代基位置数字取最小 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 环可作为取代基称环?基） 联环丙烷 相同环连结时，可用词头“联”开头。 1 2 3 4 5 6 1,3-环己二烯 1-甲基环戊烯 3-甲基-1,4-环己二烯 顺反异构体 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷（两者为对映异构体） 镜面 (二) 多环烃 1.螺环烃：两个环共用一个碳原子的环烃。 ①. 确定母体：螺某烷（由螺环中总碳数确定）。 ②. 编号：先编小环后编大环。从小环中和螺碳相邻的碳开始编号，使取代基位次最小。 ③.写法： 取代基位置-取代基名称螺[a.b]某烷 螺[4.5]癸烷 spiro[4.5]decane 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 4-甲基螺[2.4]庚烷 1,6-二甲基螺[3.4]辛烷 螺[4.5]-1,6-癸二烯 10-甲基螺[4.5]-6-癸烯 2.稠环烃： ?按氢化芳烃或桥环烃的方式 十氢萘 萘 3.桥环烃： 桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。 编号：先从第一桥头碳开始，沿最长的桥至第二桥头碳,再沿次长的桥回到第一桥头碳,再按渐短的次序将其余的桥编号(先大桥后小桥); 取代基位次最小。 写法:取代基位置-取代基名称几环[a.b.c]某烷 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 二环[2.2.1]庚烷 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 三环[2.2.1.02,6]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷 环烷烃的其它命名方法 : 立方烷 金刚烷 cubane adamantane 三环[3.3.1.13,7]癸烷 四.性质 (一).物理性质 在室温和常压下，环丙烷和环丁烷为气体，环戊烷到环十一烷为液体，环十二烷以上为固体； 环烷烃的熔点、沸点、相对密度都比含同数目碳原子的直链烷烃高(脂环烃的密度在0.688-0.853之间)； 脂环烃均不溶于水； (二).化学性质 1.与开链烃相似的化学反应 (1)环烷烃:自由基取代反应 (2)环烯烃:亲电加成、氧化反应、α-卤代等。 2.小环烃的特殊性(易开环加成) (1).加成反应 A.加氢 由上面反应条件可以看出，小环发生加成反应活性大。 B.加卤素 不起加成，而只发生取代 鉴别环烷烃 温度高 C.加卤化氢 开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间;遵循马氏加成规律 环己烷及其以上的环不发生上述反应 (2).氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。 环己醇 环己酮 己二酸 小环烃(3-4)性质:似烷又似烯,但不氧化. 环己烷及其以上:是烷,不加成,剧烈条件下可氧化. 五.环烷烃的结构和稳定性 (一)拜尔张力学说: 首先，成环的C原子都在一个平面上，并排成正多边形 其次，他认为，正常的键角应该是109.5度，如果和正常的键角偏差 越大，亦即是键角的变形程度越大，环的稳定性就越差，活性就越大 三元环：109.5-60=49.5 四元环：109.5-90=10.5 五元环：109.5-108=1.5 活性：三四五 六元环：120-109.5=10.5 七元环及其以后:偏差越来越大,越来越不稳定(与事实不符) (二)脂环烃的结构: 1 环丙烷的结构 环丙烷上的碳原子都是饱和碳原子，为sp3杂化。 105.5° 60°