降解法合成具有纳米ZSM5结构的双模型介孔分子筛.pdfVIP

石油学报(石油加工) ACTA PETROLEl SINlCA(PETROLEUM PROCESSING SECTION) 增刊 文章编号：100l 871 9(2006)增刊一0107一03 降解法合成具有纳米ZSM一5结构的双模型介孔分子筛 DEGRADATIoN SYNTHESIS OF BIMODAL MoLECULAR SIEVES WITH THE STRUCTURE oF NANo ZSM-5 钮永，孙继红 NIU Yong．SUN Ji—hong (北京上业大学环境q能源工程学院，北京10002z) (College ofEnergyEnvironmental＆Engineering，BeijtngUniversity of Technolvgy．Beijin9100022，China) 摘要：通过降解ZSM 5分子筛得到含ZSM-5纳米簇及初级结构的降解液，以CTAB为模板剂，合成了具有沸石 二次结构的双模型介孔分子筛。采用XRD、TEM、SEM等分析手段对其进行了表征。结果表明，该复合介孔 分子筛具有高的水热稳定性，其形貌为球状，颗粒大小为100 TtFl_l。所制备的纳米ZSM一5．其颗粒直径可达到 20 nm以下。 关键词：纳米ZSM-5}双模型介孔分子筛；降解法 中图分类号：TQ424．25；(361 3．72 文献标识码：A Abstract：The bimodal molecular sieves with the structure of rtarto ZSM一5 were synthesized by using degradation liquid with the primary／secondary structure，which was prepared through degradating ZSM-5，0．s silica source，and cetyhrimerhyl-ammonium bromide(CTABas template respectively，and charactered by XRD，TEM，SEM．The results sbowed that the blmodal mesoporous composite molecular sieves wel．e of high hydruthermal thermal stability and the spherical particles with the size of around 1 00 nm In addition，the size of nRno ZSM一5 is below 20 nm． Key words：nano ZSM 5；bimodal mesoporous composite molecular sievel degradation method 以ZSM 5分子筛为典型的微孔分子筛具有酸性和高热稳定性，但由于孔径的局限性限制了其在大分 子催化领域的广泛应用。M41S介iL分子筛的出现曾引发国内外材料化学家和催化专家的广泛关注，但人 们发现这类介孔分子筛相对于微孔沸石分子筛仍存在着两个致命弱点．即较低的水热稳定性和较不活泼的 催化活性中心，这些缺陷又极大地限制了它们在石油加工领域中作为催化活性组分的载体或者作为催化材 料的应用。冈此，为克服微孔分子筛和介{L分子筛各自的局限性，探索合成同时具备强酸性、高稳定性和 多级孔道体系的复合型分子筛已经成为当今催化材料领域研究的新方向”]。在复合分子筛的研究中，最近 台成了孔壁含有沸石初级和次级结构单元的介孔材料，该类材料同时具备了强酸性和高水热稳定性的特 点，引起了人们的广泛关注。Liu等o3利用Y型沸石晶种制备了超稳的硅铝介孔结构材料。Zhang【”等利 用导向剂法，采用模板技术，通过硅铝纳米簇与胶束模板的自组装，合成了具有有序介孔结构的强酸性和 高水热稳定性的介孔硅铝酸盐材料MAS。导向剂法合成微孔介孔复合分子筛的关键步骤在于制备出晶种 溶液(Seed solution)，也称为“导向剂”。但是由于能够获得的导向剂种类有限和获得导向剂的合成条件不 易控制这两方面的原因，使得该方法至今仍处于实验室研究阶段。针对上述问题，笔者通过降解ZSM一5 分子筛得到含ZSM 5纳米簇及初级结构的降解液，以它作为硅源，并以CTAB为模板剂，合成了具有沸 石二次结构的双模型介孔分子筛。该工艺具有技术路线简单、重复性好等特点。 1实验部分 1．1台成步骤 收稿日期：2006—07 25 基盒项目：北京市自然科学基金(2063024)、留学回国人员科研启动基金和北京工业大学星火基金(XH一2005 06—03)资助项目 通讯联幂人：孙继红·Tel 010—6739