7.3分子结构与晶体结构综述.pptVIP

中心原子相同，配体电负性大时，成键电对距离中心远，于是相互间距离大，键角可以小些。 故有： PCl3 ( 100 °） PBr3 ( 101.5 °) P I3 ( 102 °) 3°配体电负性的影响 4 + 1 ? 2 ＝ 6 3 对， 平面三角形。 4°重键的影响 键角本应该为 120 °，由于双键的电子云密度大，斥力大，故 H C H 键角小于 120 °， 而 H C O 键角大于 120 °。 甲醛 * 二、分子的性质 1.分子的极性Polarity of Molecules 偶极矩（键矩） Dipole Moment：偶极矩是表示键的极性的物理量记作μ 。 式中 q 为电量，d为核间距。 μ为矢量，它的方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心，单位：库仑?米 (C?m)，实验中常用德拜(D)来表示： 1D = 3.336 ? 10?30C?m 例如： ? (H2O) = 6.17?10?30 C?m = 1.85 D l（HCl）=127pm q= μ/l=3.57 ? 10-30C·m/127 ? 10-12m =2.81 ? 10-20C 2.81 ? 10-20C/1.609 ? 10-19C=0.18元电荷 H-Cl键有18%的离子性 分子的偶极矩与键矩的关系： 极性键构成的双原子分子：分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和， 例如：μ(BCl3) = 0，键矩互相抵消， μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。 极性分子的偶极矩称为永久偶极。 BCl3 分子 * N2、CO2、CH4、CCl4、PCl5、SO3、BF3、SF6 μ=0，分子必为非极性分子，或者说非极性分子偶极矩为零；但各键矩不一定为零，如 BCl 3 。 H2O NH3 NF3 PCl3 NO2 SO2 O3 等 μ≠0，分子必为极性分子。 对称结构的分子往往是非极性分子； 含有不对称结构的分子往往是极性分子。 键参数小结： 键的极性——键矩(μ) 键的强度 键级(B·O) 键能(E) 分子的空间构型 键角( ) 键长(l) * 2. 分子的磁性 Magnetism of Molecules (1) 顺磁性物质 Paramagnetic Substances = B.M 分子中含有成单电子的物质，并且含有成单电子越多，磁性越强。这类物质在磁场中，产生一个顺着磁场方向的力，因此使物质增重，称前后质量差，即可求得分子中的成单电子数。如O2、B2、NO2、NO、O2-、O2+均为顺磁性物质。 * 顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。 N S 加磁场 * (2) 反磁性物质 Diamagnetism Substances (3) 铁磁性物质 物质中的电子均已配对，没有未成对的电子，如N2、 CO、CH4 、F2、C2等该类物质在磁场中对着磁场的作用力，因此使物质的质量略微减轻。 1.六方密堆积：hcp 配位数：12 空间占有率：74.05% 第三层与第一层对齐，产生ABAB…方式。 金属键 金属晶格（等径球的紧密堆积结构） 2.面心立方密堆积：fcc 配位数：12 空间占有率:74.05% 第三层与第一层有 错位，以ABCABC…方式排列。 配位数：8 3.体心立方堆积：bcc ：立方体 8 个顶点上的球互不相切，但均与体心位置上的球相切，空间利用率稍低。 配位数 8 ，空间利用率为 68.02% 。 金属钾 K 的立方体心堆积 * 金属键 金属外层电子容易脱落，成为自由移动的电子。因此在金属晶体中存在金属原子、金属正离子和自由电子三种微粒。 自由电子把金属原子和离子 “粘和”在一起形成金属键。 金属键的特点：没有方向性和饱和性。 金属键的强度：与金属的原子半径r和价电子数n有关。 r↑，金属键↓； n↑，金属键↑ ； 如： Li Na K Rb Cs 熔点 /K 453 370 336 312 301 熔点最高的金属W（5d46s2）； 最低的金属Hg,Cs(6s1) 硬度最大的金属Cr(3d54s1)；最小的金属（最软）Cs(6s1) 可用升华热(又称原子化焓)衡量金属键的强度： M(s) → M(g) , △H 有导电性（Ag最好）； 有导热性 (Ag最好) ； 有延展性（Au箔可达10-4mm厚，Pt可达10-2mm厚）