精细有机合成单元反应_04烷基化反应论述.pptVIP

第四章 烃基化反应 4.1 概 述 4.2 N-烃化 4.3 O-烃化 4.4 苯环上的C-烷化 烃化指的是在有机分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基或芳基，也可以是有取代基的烃基。 烃化剂的种类很多，常用的烃化剂主要有以下几种： (1)卤烷 如氯甲烷、碘甲烷等 (2)醇类 如甲醇、乙醇、十二碳醇等 (3)酯类 如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等 (4)不饱和烃 如乙烯、丙烯、丙烯腈等 (5)环氧化合物 如环氧乙烷、和环氧丙烷等 (6)醛类和酮类 如甲醛、乙醛、苯甲醛等 卤烷、醇类和酯类是发生取代反应的烃化剂；不饱和烃和环氧化合物是发生加成反应的烃化剂；醛类和酮类是发生脱水缩合反应的烃化剂。 有机分子中氨基上的氢原子被烃基取代的反应称为N-烃化。 4.2.1 用醇类的N-烷化 醇类是弱烷化剂，一般只用于苯胺和各种甲苯胺用甲醇的N-甲基化和用乙醇的N-乙基化。在氮原子上引入多碳烷基时，因产量小，不如改用较活泼的氯代烷或溴化烷更为简便。 用甲醇和乙醇的N-烷化，可以采用液相酸催化高压烷化法，也可以采用气-固相接触催化烷化法。 1．液相烷化法 用甲醇或乙醇液相N-烷化，最常用的催化剂是硫酸。此外，也可以用盐酸、三氯化磷等。 2．气-固相接触催化烷化法 液相Ｎ-烷化法需要用到耐腐蚀高压釜，设备投资大，改用