天然放射性元素化学精要.ppt

第3章 天然放射性元素化学 3.1 概述 凡具有放射性的核素称为放射性核素。 全部由放射性核素核素所组成的元素称为放射性元素。 放射性元素分为天然放射性和人工放射性元素两大类包括从84号元素(Po)到112号元素以及43Tc和61Pm共30个。 天然放射性元素是指在自然界中存在的放射性元素，它们是84Po、85At、86Rn、87Fr、88Ra、89Ac 、90Th、91Pa和92U等9个元素。 人工放射性元素是指通过人工核反应生成的放射元素，包括周期表中U以后的93号元素Np至111号元素以及43Tc和61Pm等。 自然界还存在一些不属于天然放射系而半衰期很长的放射性核素：40K、87Rb； 由天然核反应生成的放射性核素：3H、14C等。 自然界中存三个天然放射系： 母体：238U （4n+2）铀系，T1/2：4.468×109a； 母体：235U（4n+3）锕系，T1/2：7.038×108a ； 母体：232Th（4n）钍系， T1/2：1.41×1010a。 母体：237Np（ 4n+1）镎系，为人工放射系， T1/2：2.14×106a 。 地球年龄： 约4.5×109a 放射系衰变规律 放射性衰变的时间规律 放射性核素A放出粒子x转变成稳定核素B： 例 为了使226Ra的量衰变掉1/100，需要多长时间？TRa=1602a 解：未衰变量为1-1/100=0.99 =23.26a 放射性衰变平衡的建立 由母体衰变生成的子体核素常常也是放射性的 1 当 长期平衡 例 有一铀矿样品，测得其中含238U1g，含226Ra3.59×10-7 g，问该矿石中铀与镭是否平衡？ 解：当铀与镭达到平衡后，它们的活度相等。即 =3.4×10-7≠3.59×10-7 没有平衡。 例 从1t含40%U3O8的沥青铀矿中能分离多少克镭226Ra？多少Bq? TU=4.468×109a，TRa=1602a。原子量：O为16，U为238，Ra为226；阿佛加德罗常数为6.02×1023 ， 238U的丰度为99.72%。 解： 例 238U在岩石中的平均含量为2.8×10-4%，理论计算相应的岩石的226Ra为多少Bq?kg-1？TU=4.468×109a，TRa=1602a。 解：1 kg该岩石中238U的量为1×1000×2.8×10-4%g =2.8×10-3 g； AU=ARa； λUNU= ARa； =34.8Bq 比活度为：34.8Bq/1 kg=34.8 Bq?kg-1。 2 母体核素的半衰期不太长,但比子体核素的半衰期长 暂时平衡 3 母体核素的半衰期比子体核素的半衰期短 不平衡 3.2 铀化学 （1）概述 1）铀的发现 1789年克拉普罗特发现了铀，铀在地壳在的平均含量为0.0004%（4ppm），铀在海水中的含量约为3~4μg/L。海中铀量约为4.5×109t。 2）铀的同位素 铀共有15种放射性同位素和一种同质异能素，其中238U、235U和234U三种地天然的，它们组成了天然铀。 提高铀中235U丰度的过程称铀的浓缩，其产品称为浓缩铀。 3）铀的主要用途及危害 早期，铀仅用作玻璃、陶瓷和珐琅的着色剂。现在用于制造核燃料。 235U、 233U为易裂变的核燃料核素， 238U可以转换成239Pu，后者为易裂变核燃料核素，反应式为： 铀既是放射性毒物，又是化学毒物。天然铀在放射性物质毒性分类中属中毒性元素，它作用于人体的危害主要是化学毒性。各种铀化合物中毒后的主要损伤器官是肾脏，随后出现神经系统和肝脏的病变等。 我国规定，天然铀在露天水源中的限制浓度为0.05mg/L，在放射性工作场所中的最大容许浓度为0.02mg/L，在人尿中铀的控制指标为20μg/L。 （2）金属铀的物理性质 金属铀主要是用金属钙或镁热还原铀的卤化物和氧化物来制备的。 UX4＋2Mg→U＋2MgX2 铀是一种有银白色光泽的金属，质软，有一定的延展性，具有多晶性。 （3）铀的化学性质 1）铀在水溶液中有+3、+4、+5和+6价四种价态，而以+6价的 最稳定。 而U4+仅能在酸性溶液中稳定存在，U3+和 不稳定，在酸性溶液中， U3+是一种还原性很强的离子，能将水分子中的氢还原成氢气，而 在