相结构部分习题答案.docVIP

相结构部分习题及答案 .比较石墨和金刚石的晶体结构、结合键和性能。 答：金刚石晶体结构为碳原子位于FCC点阵的点和四个不相邻的四面体间隙位置(见1-6题答案)，碳原子之间都由共价键结合，因此金刚石硬度高，结构致密。石墨晶体结构为简单六方点阵，碳原子位于点阵结点上，同层之间由共价键结合，邻层之间由范德华力结合，因此石墨组织稀松，有一定的导电性，常用作润滑剂。 .为什么元素的性质随原子序数周期性的变化？短周期元素和长周期元素的变化有何不同？原因何在？ 答：因为元素的性质主要由外层价电子数目决定，而价电子数目是随原子序数周期性变化的，所以反映出元素性质的周期性变化。长周期元素性质的变化较为连续、逐渐过渡，而短周期元素性质差别较大，这是因为长周期过渡族元素的亚层电子数对元素性质也有影响造成的。.讨论各类固体中原子半径的意义及其影响因素，并举例说明。 答：对于金属和共价晶体，原子半径定义为同种元素的晶体中最近邻原子核之间距离之半。共价晶体中原子间结合键是单键、双键或三键将会影响原子半径，所以一般使用数值最大的单键原子半径r(1)；金属晶体中，配位数会影响原子半径，例如α-Fe (CN=8)比γ-Fe (CN=12)的原子半径小3％，一般采用CN=12的原子半径。 对于非金属的分子晶体，同时存在两个原子半径：一是共价半径，另一是范德华原子半径(相邻分子间距离之半)。例如氯分子晶体中，两半径分别为0.099nm和0.180nm。 对于离子晶体，用离子半径r+、r－表示正、负离子尺寸。在假设同一离子在不同离子晶体中有相同半径的情况下，可以大致确定离子半径。但离子半径只是一个近似的概念，电子不可能完全脱离正离子，因此许多离子键或多或少带有共价键的成分，当这种特点较为突出时，离子半径的意义就不确切了。 .解释下列术语： 合金——由金属和其它一种或多种元素通过化学键结合而成的材料。 组元——组成合金的每种元素(金属、非金属)。 相——合金内部具有相同的(或连续变化的)成分、结构和性能的部分或区域。 组织——一定外界条件下，组成一定成分的合金的若干种不同的相的总体。 固溶体——溶质和溶剂的原子占据了一个共同的布拉维点阵，且此点阵类型与溶剂点阵类型相同；组元的含量可在一定范围内改变而不会导致点阵类型的改变。具有以上两性质的金属或非金属合成物就叫做固溶体。 金属间化合物——金属与金属形成的化合物。 超结构(超点阵)——有序固溶体中的各组元分点阵组成的复杂点阵。 分点阵(次点阵)——有序固溶体中各组元原子分别占据的各自的布拉维点阵。 负电性——表示元素在和其它元素形成化合物或固溶体时吸引电子的能力的参量。 电子浓度——合金中每个原子的平均价电子数。 .有序合金的原子排列有何特点？这种排列和结合键有什么关系？为什么许多有序合金在高温下变成无序？从理论上如何确定有序－无序转变的温度(居里温度)？ 答：有序合金中各组元原子占据各自的布拉维点阵，整个合金就是这些分点阵组成的超点阵。这种排列是由原子间金属键造成的，是价电子集体将原子规则排列。高温下由于原子的热运动加剧，到一定程度就会摆脱原来的结点位置，造成原子排列的无序性。理论上可以利用金属键的强度与分子平均自由能的大小关系确定有序合金的转变温度。 .试将图2-4中的种有序合金结构分解为次点阵(指出次点阵的数量和类型)。 答：() 四个次点阵，简单立方点阵。Cu、Au各两个。 (b) 四个次点阵，简单立方点阵。Au一个，Cu三个。(c) 两个次点阵，简单立方点阵。CuZnCu、Zn各一个、各一个。 () CuAu长周期结构中，以之间为界，左半部分有四个次点阵，简单立方点阵Cu、Au各二个。 .为了预计置换式端部（初级）固溶体的固溶度，Hume-Rothery提出了哪些经验规则，并简述其实际意义。 答：(1) 形成合金的元素原子半径之差超过14％～15％，则固溶度极为有限； (2) 如果合金组元的负电性相差很大，固溶度就极小； (3) 两元素的固溶度与它们的原子价有关，高价元素在低价元素中的固溶度大于低价元素在高价元素中的固溶度； (4) ⅡB～ⅤB族溶质元素在ⅠB族溶剂元素中的固溶度都相同(e/a=1.36)，与具体的元素种类无关； (5) 两组元只有具有相同的晶体结构才能形成无限(或连续)固溶体。 Hume-Rothery规则虽然只是否定规则，只是定性或半定量的规则，而且后三条都只限于特定情况。但它总结除了合金固溶度的一些规律，帮助预计固溶度的大小，因而对确定合金的性能和热处理行为有很大帮助。 .叙述有关离子化合物结构的Pauling规则，并用此规则分析金红石的晶体结构。 答：(1) 在正离子周围形成一负离子配位多面体，正负离子之间的距离取决