过采样∑-△AD技术在差分吸收光谱系统中的应用.pdfVIP

第26卷，第12期 2 o o 6年1 2月 光谱学与光谱分析 v01．26，No．12，pp2291—2293 Spectroscopy and Spectral Analysis December，2006 过采样∑一AA／D技术在差分吸收光谱系统中的应用 李素文1’2，刘文清1，谢品华1 1．中国科学院环境光学与技术重点实验室，中国科学院安徽光学精密机械研究所，安徽合肥230031 2．淮北煤炭师范学院物理系，安徽淮北235000 摘 要差分光学吸收光谱法(D()As)已经成为测量大气中微量气体成分含量常用的方法，该方法基于最小 二乘原理，利用测量的大气光谱的差分吸收光学密度与标准的吸收截面进行拟合，确定待测气体的浓度。其 测量精度不仅取决于光谱测量精度、仪器本身的噪声以及测量波段内其他气体的干扰等因素，还与痕量气 体前期采集和处理有关。文章简介了差分吸收光谱法测量原理和仪器结构，提出过采样∑一△A／D技术，过 采样技术与∑一△调制器的噪声整形技术结合，可对量化噪声进行双重抑制，从而提高待测波段内的信噪 比，实验结果表明提高了DOAs系统的测量精度。 主题词 ∑一△A／D；差分吸收光谱法；误差分析；信噪比 中图分类号：0659．3 文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2006)12—2291一03 引 言 差分光学吸收光谱(DOAs)方法已成为进行大气污染模 式研究和大气污染监测的常用方法之一，该方法是利用光线 在大气中传输时，大气中各种气体分子在不同的波段对其有 不同的差分吸收的特性来反演这些微量气体在大气中的浓 度[1’3]，该方法采用非接触方式，在测量时不会影响被测气 体分子的化学特性，这特别适合于测量一些性质比较活泼的 气体分子和离子的浓度，比如N03，B内和0H等。鉴于该 技术的优点，目前已经广泛地应用于环境检测仪器中。经过 一段时间的发展，其测量技术日益成熟。现在的研究热点转 向如何进一步提高测量精度。 1 DOAS方法简介 D()AS系统的基本原理是利用气体分子对光线的差分吸 收来获得痕量气体浓度。分子的吸收光谱主要是由分子或原 子的电子跃迁引起的，该吸收光谱包括慢变的宽带吸收和快 变的窄带吸收，初步处理后，去除宽带吸收剩下窄带吸收， 其对应的吸收截面变化频率比较高，有利于差分计算，通常 称这个窄带吸收为差分吸收，对应的吸收截面为差分吸收截 面。利用气体的差分吸收来测量其浓度的优点是最大程度上 消除了瑞利散射、米散射以及灯本身光谱的慢变等因素对测 量的影响。Ⅸ)As方法利用一段差分吸收光谱用最小二乘法 进行数据拟合，而不是两点差分，大大地减小了仪器噪声和 其他气体对测量结果的影响，使得测量精度有很大的提高。 光源发出强度为L的光，经过一定距离的传输后，由于 各种大气气体分子对其不同的差分吸收，使其光谱的强度和 结构都会发生相应的改变，我们设其强度变为J，J和j。之间 的关系可由Beer-Lambert定律得出 。■ J(A)一Jo(A)exp{：【一盯i(A)盯7。(A)一 葺 ￡R(A)一￡M(A)]ML}+B(A) (1) 这里，A表示波长，仉(A)是所测第i种气体的分子窄带吸收截 面，盯7。(A)则是宽带吸收截面，N是第i种气体的浓度，L表 示光程，孢是所测气体的种类数，一般为2～10，昧(A)和 eM(A)则分别是瑞利散射系数和米散射系数，B(A)是各种噪 声之和。由于仉(A)，￡n(A)和eM(A)是随波长作慢变化的，所 以将测量到的光谱做多项式拟合后，就可除去光谱中的这种 慢变化。不考虑(1)式中的上述3项，并且对(1)两边取对数， 可得 —L 1n[J。(A)／J(A)]一≥：巩(A)NlL+B(A) (2) 百 实际工作时只要测量出ln(L／J)，通过(2)式，利用最小二 乘法进行数据拟合，就可得出所测痕量气体的浓度。 整套仪器主要包括：光源、发射和接收系统、角反射镜、 石英光纤、单色仪、PDA探测器和DSP采集电路、计算机 等。DOAS系统电路框图如图1所示。 收稿日期：2005—1l一16．修订日期：2006一03—29 基金项目：国家自然科学基金项目资助 作者简介：李素文，女，1968年生，中国科学院安徽光学精密机械研究所副教授 万方数据 2292 光谱学与光谱分析 第26卷 仪器的工作过程是：氙灯发出的光由望远镜中的次镜反 射到主镜的外面一部分，被准直为平行光射向远处的角反射 镜，从角反射镜反射回的光被主镜的里面一部分会聚，经次 镜再次反射后，最后聚集在光纤的入射端面。光通过光纤 后，入射到光谱仪的入射狭缝，按波长大小排列成一条光 谱，PDA探测器将照在其上的光信号被转换成电信号，然后 经Ⅸ、P采集系统将数字信号送入计算机进行处理。 实践表明，当待测气