第10章羧酸和取代羧酸探讨.pptVIP

羧酸是分子中含有羧基(-COOH) 的一类有机化合物。 一、羧酸 羧酸有时根据其来源用俗名进行命名 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 命名含脂环和芳环的羧酸时，以脂环和芳环作取代基，脂肪酸作母体 4－环已基戊酸 p-π共轭的后果： 1、羧酸的酸性与成盐 酸性影响因素 3、羧酸的还原 甲酸 草酸（乙二酸） 二、取代羧酸 羟基酸的系统命名法是以羧酸为母体，以羟基为取代基，并用希腊或阿拉伯数字表示羟基的位置。 （1） 羟基酸的酸性 （2） 醇酸加热脱水反应 随着羟基位置不同，脱水方式也不同。 醇酸脱水与羟基的位置有关 **α-醇酸脱水成交酯 **β-醇酸脱水成共轭烯酸 ** g ，δ-醇酸脱水成内酯 作业：1、2、3、4、5、6、8 酚酸 2、羟基酸的命名 常用俗名 水杨酸 HOOCCH2CH(OH)COOH 苹果酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 2，3-二 羟基丁二酸 （酒石酸） 邻羟基苯甲酸 2-羟基环己基甲酸 3、化学性质 氧化, -H2O, 成酯等 酸性，成酯等 FeCl3呈色 ※ -I效应 pKa 4.76 3.83 4.51 pKa 2.98 4.17 4.57 α-醇酸受热两分子间脱水生成交酯 ※ 相互影响的特性:　 醇酸： 酚酸： 受热脱水 受热脱羧 β-醇酸受热分子内脱水生成α,β-不饱和酸 α,β-不饱和羧酸 g ，δ -醇酸受热分子内脱水生成内酯 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯 a-羟基酸 b-羟基酸 g-羟基酸 d-羟基酸 交酯 g - 内酯 d - 内酯 a, b－不饱和酸 （二）酮酸 酮酸常用普通命名法来命名。以羧酸为母体，酮基为取代基 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为a、b、g ……酮酸 3-丁酮酸（乙酰乙酸） CH3COCOOH 丙酮酸 HOOCCOCH2COOH 丁酮二酸 (草酰乙酸 ） CH3COCH2COOH （b-丁酮酸） （b-丁酮酸） 酮酸的化学性质 羰基试剂、还原 R=CH3，HCN、NaHSO3、碘仿 酯化、成盐 2.α-酮酸的分解反应 1.酸性 1.酸性 α-酮酸的氨基化反应 转氨基作用 3.β-酮酸的分解反应 ——酮式分解 ※ ① β-酮酸的酮式分解 酮体 ※ ②β-酮酸的酸式分解 乙酰乙酰辅酶A 乙酰辅酶A （三）酮式－烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯 与HCN、饱和NaHSO3 羰基试剂反应 碘仿反应 使溴水褪色 与FeCl3作用，显紫红色 与Na作用，放出H2 烯醇的典型反应 甲基酮的典型反应 ※ 实验事实： 乙酰乙酸乙酯 紫色 紫色消失 紫色 紫色消失 紫色 互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。 以乙酰乙酸乙酯为例：? 能形成比较稳定的烯醇式结构的条件： 酮式结构的亚甲基上连有两个吸电子基团，使其上的氢原子有一定的酸性； 形成的烯醇式结构中，共轭体系有所延伸，使体系内能降低，稳定性增加； 烯醇式结构可形成分子内氢键，构成六元环，增强烯醇式的稳定性。 问题 将下列化合物按着烯醇式含量由高到低 排列成序： 答案： （3）、（2）、（1）。 * * 结构通式： 羧酸分子中的烃基上的氢被其它原子或基团取代后的化合物，称为取代羧酸。 第十一章 羧酸和取代羧酸 R—COOH 羟基酸 酮酸 （一）羧酸的分类和命名 脂肪酸 芳香酸 饱和酸 不饱和酸 一元酸 （二元酸） 多元酸 CH3COOH HOOCCH=CHCOOH CH3CH2CH2COOH HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸 油酸 草酸 琥珀酸 HOOCCOOH HOOCCH2CH2COOH 安息香酸 马来酸 富马酸或 延胡索酸 3-己烯二酸 （1）主链：选择含有羧基最长的碳链，称为某酸； （2）编号：从羧基一端开始； （3）命名：如有侧链，其位次、数目、名称写在母体之前。 羧酸的系统命名原则与醛相似： CH3CH=CHCOOH 2-丁烯酸 HOOCCH2CH=CHCH2COOH 3-甲基丁酸 (β-甲基丁酸) 高级烯酸在碳数后加“碳”字 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH-(CH2 )7 COOH 9，12 - 十八碳二烯酸 3－苯基丙酸 （二）羧酸的结构 3条杂化轨道形成3个σ键，未参与杂化的pz轨道 与羰基O的p轨道形成一个