第十一章 醛和酮探讨.pptVIP

Contents 第三节 醛和酮的化学性质 (2) 酮的缩合反应 具有α-H的酮在稀碱作用下的缩合反应比较困难，某些酮在叔丁基醇铝（碱）的作用下，加热可得到α，β不饱和酮。 第三节 醛和酮的化学性质 (3)分子内缩合 两羰基化合物发生分子内缩合能顺利生成环状化合物，其中一个羰基提供它的两个α-H，与另一个羰基之间脱水而得到环状的α，β不饱和酮。如果有多种选择，优先生成五、六元环 第三节 醛和酮的化学性质 两种不同醛在稀碱作用下，将发生交叉羟醛缩合。 (4) 交叉羟醛缩合 第三节 醛和酮的化学性质 如果参加反应的一种醛有α-H，而另一种醛没有α-H，这时可得到产率较高的单一产物 (B) 用于分离、提纯 第三节 醛和酮的化学性质 如何分离 (3) 转化成α-羟基腈 α-羟基磺酸钠与NaCN作用，其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。如： 该法的优点是可以避免使用易挥发、有毒的HCN，且产率较高。 第三节 醛和酮的化学性质 第三节 醛和酮的化学性质 能与饱和的亚硫酸氢钠发生亲核加成反应的是（ ） A、苯乙酮 B、3-戊酮 C、 D、 答案：D (1) 醛与醇的作用: 醛在干燥氯化氢气体或无水强酸催化剂存在下，能和醇发生加成，生成半缩醛。 第三节 醛和酮的化学性质 3、与醇加成(醇醛缩合)★ 第三节 醛和酮的化学性质 在酸催化下，半缩醛和另一分子的醇继续作用，缩去一分子水，生成缩醛。 第三节 醛和酮的化学性质 反应机理： 第三节 醛和酮的化学性质 在稀酸溶液里，室温下就可以水解，生成原来的醛和醇。 醛与醇生成缩醛的反应，要用干燥的氯化氢气体，显然是为了防止缩醛的水解。 第三节 醛和酮的化学性质 如果在同一分子中，即含有醛基，又含有羟基，只要二者的位置适当，常常自动生成半缩醛，并且能够稳定存在。 酮与醇的作用比醛困难，用特殊的仪器将反应生成的水不断除去，酮和醇作用可以得到一定产率的缩酮。 (2) 酮与醇的作用: 第三节 醛和酮的化学性质 第三节 醛和酮的化学性质 在酸催化下，酮和某些二元醇作用顺利生成环状的缩酮。 在稀酸中，环缩酮也水解为原来的酮。 (3) 应用 由于羰基比较活泼，在有机合成中，有时不希望羰基参与某种反应，需要将它保护起来。将羰基转化成缩醛的结构是保护羰基的常用方法。 第三节 醛和酮的化学性质 第三节 醛和酮的化学性质 第三节 醛和酮的化学性质 4. 与氨及其衍生物的缩合——加成-消去反应 第三节 醛和酮的化学性质 亚胺（不稳定） 相当于醛、酮和氨衍生物之间脱掉了一分子水 第三节 醛和酮的化学性质 常见的氨的衍生物 ★常用的羰基试剂为2,4-二硝基苯肼，根据是否生成黄色沉淀来区别醛、酮和其他有机化合物。 第三节 醛和酮的化学性质 亲核加成反应小结 与HCN加成可以增长碳链。 与NaHSO3加成可以分离和精制醛。 缩醛常用于在反应中保护醛基。 醛、酮与氨的衍生物（即羰基试剂）的反应，其中2，4—二硝基苯腙为黄色沉淀，常用于羰基化合物的鉴别。 第三节 醛和酮的化学性质 三、 α-活泼氢的反应 α-H变为质子的倾向增加 与官能团相连的碳原子称α-C 第三节 醛和酮的化学性质 1、卤代和卤仿反应 醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。 ①卤代反应 第三节 醛和酮的化学性质 第三节 醛和酮的化学性质 酸催化下的卤代 第三节 醛和酮的化学性质 碱催化下的卤代 含有三个α-H的酮在碱溶液中与卤素反应，三个α-H都会被卤代，生成卤仿和相应的羧酸。 ②卤仿反应★ 第三节 醛和酮的化学性质 卤仿 若X2用I2则得到CHI3 （碘仿）黄色固体 称其为碘仿反应，用于鉴别甲基醛、酮★。 第三节 醛和酮的化学性质 碘仿反应的范围：★ 具有 结构的醛、酮和具有 结构的醇。因为碘的NaOH溶液是一种强氧化剂，能将α-甲基醇氧化为α-甲基酮，因此-甲基醇也能发生碘仿反应。 第三节 醛和酮的化学性质 （1）CH3CH2OH （2）CH3CHO （3）异丙醇 （4）?-苯乙醇 （5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH 第三节 醛和酮的化学性质 下列化合物哪些能发生碘仿反应？ 答：都可以。 乙酸在碘的NaOH溶液中，形成CH3CO-O-，氧负离子与羰基共轭，使电子平均化，降低了羰基碳的正电性，因此?氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。 第三节 醛和酮的化学性质 乙酸中也含有CH3CO基团,但不发生碘仿反应,为什么？ 第三节 醛和酮的化学性质 A、CH3OH B、CH3CH2COCH2CH3 C、CH