清华大学2016物理化学b—热力学第一定律—.pptVIP

构成了综合和整理庞杂的彼此孤立的化学事实的理论骨架，从而使认识化学世界的方式，得以摆脱纯粹经验式的实验尝试法，逐步做到有较可靠的预见性，从而促进了化学的全面发展。是化学成为现代自然科学的主要推动力之一； 为化学在认识和比较物质的某些重要性质时，如酸碱性、氧化还原性、络合性等以及它们对外界条件的依赖性，变化过程和能量的关系时，提供精确的定量依据。从而使一些经验性的定性的描述用语有了明确的物理意义； 物理化学与相关前期课程的关系： ◎举例：前期物理课程－热力学(热学） 体积功－－无用功？ U0 ＝0 ？ ◎举例：前期数学（数理）课程－微积分 思考题10 1mol 单原子理想气体，由始态P1,V1,T1经不同途径的绝热膨胀到体积均为V2的终态，那么，终态温度在什么范围内？为什么？ 3、可逆过程（reversible process) 1). 定义：热力学的一类过程，其每一步都可以反向进行而不在环境中引起其他变化。 （在环境中不留下任何影响） 作业： 第一章习题 ：2，4，6 第一章思考题：3，6，9 注意：本书的习题答案仅供参考！ 化学是一门在原子、分子层次上研究物质的组成、结构、性质及其变化规律的科学。 化学是研究包括原子、分子、分子片、超分子等各种物质的不同层次与复杂程度的聚集态的合成和制备、反应和转化，分离和分析，结构和形态，化学物理性能和生物与生理活性及其规律和应用的科学。 化学是创造新物质的分子科学 简单变温过程的定义：只发生简单物理变化，没有相变和化学变化等，只是由于吸热或放热而使系统的温度发生变化的过程 平衡现象（平衡态，可逆过程）－－－平衡热力学（可逆过程热力学） 非平衡现象（传递过程，化学反应等不可逆过程－－非平衡热力学（不可逆过程热力学）温度差、压力差、浓度差、化学势差 非平衡热力学研究时变热力学系统，不可逆转变和开放系统－－－墒变是重要的物理量 热力学从平衡态向非平衡态的发展 平衡态热力学的四大定律 热力学温度T、压力p、熵S……等等，在平衡态时才有明确意义。 由平衡态热力学得到的结论，至今未发现与实践相违背的事实。（经典热力学，可靠！） 然而，自然界发生的一切实际过程都是处在非平衡态下进行的不可逆过程。 eg. 各种输运过程，诸如热传导、物质扩散、动电现象（electrokinetic phenomenon，电泳、电渗、流动电位与沉降电位等）、电极过程以及实际进行的化学反应过程等，随着时间的推移，系统均不断地改变其状态，并且总是自发地从非平衡态趋向于平衡态。 对这些实际发生的不可逆过程的深入研究，促进了热力学从平衡态向非平衡态的发展。 普里高津(I. Prigogine)、昂萨格(L. Onsager)对非平衡态热力学(或称不可逆过程热力学)的建立和发展作出了杰出贡献，从20世纪50年代开始形成了热力学的新领域，即非平衡态热力学 (thermodynamics of no-equilibrium state)。普里高津因此而荣获1977年诺贝尔化学奖。 －－能量转化与守恒定律应用于宏观热力学系统就是热力学第一定律 等压过程：P1＝P2＝ P环＝常数＝p 对于等压过程，w＝PΔV＝p2V2－P1V1 对于恒外压过程，不具备上述条件 焦耳实验－研究低压气体的内能与体积的关系 选两个容量相等的较大容器－－－旋塞连通－－－放入大水浴中－－－其中一个为低压气体，另一个为真空－－－打开－－－自由膨胀－－－观察水温！！！ 系统的总能量由下列三部分组成： 1、系统整体运动的动能； 2、系统在外力场中的位能； 3、内能。－－热力学一般研究：宏观静止的系统，无整体运动，并且一般没有特殊的外力场存在 内能包括：系统内分子运动的平动能，转动能，振动能，电子及核的能量，以及分子间相互作用的位能等能量的总和。 (a) 广延性质具有部分加和性，强度性质 无部分加和性。 V总= V1 + V2 p总≠p1+ p2 T1, p1,V1 T2, p2 ,V2 （b）将两个广延性质相除，常会得到另一个强度性质。例如：Vm=V/n , ρ= m/V , Cm= C/n Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3）状态函数性质： (a) 一个系统的状态函数之间是彼此关联的。 一个组成不变的均相系统，只需两个强度 性质即可确