第二十章 树型大分子解析.pptVIP

* 树形大分子材料的研究进展 从多官能团内核出发，通过支化基元逐步重复生长, 形成具有高度支化结构的树枝状三维大分子。 树形大分子的介绍 Tomalia 在1985 年利用发散法首次合成树形聚(酰胺—胺) 型大分子 Hawker等人在1989年利用收敛法合成树形冠醚大分子 Balzani 等人在1992 年首次报道了有机过渡金属树形大分子 Percec 等人在1995年首次报道了液晶型的树形大分子化合物 树形大分子的发展和研究现状 目前，二十多类，200多种树形大分子被合成出来 树形大分子的合成方法 分散法 收敛法 核心出发逐步引入单体。代数高，分子量大;易有缺陷，产物与反应物不易分离。 构造外围分支，由核心连接。空间位阻，速率慢; 缺陷少，产物与反应物易分离。 I. Tomalia. J. Polymer. 1985, 17, 117. C. Hawker, J. Frechet. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 7638. C.Dufes, I.F. Uchegbu, A.G. Schatzlein. Adv Drug Deli Rev. 2005, 57, 2177 PAMAM(聚酰胺- 胺)合成过程 中心有核 内部有空腔，大量支化单元 表面均匀分布可修饰的官能基团 体积、形状、功能基以及分子量都 可以在分子水平精确控制-单分散性 高度支化，具有规整，精致的完美结构, 高代数呈球形。 纳米级尺寸。 良好的溶解性，低的黏度。 树形大分子的结构特点和性质 低黏度、高溶解性 纳米层、聚合液晶、超分子 内部受体 封装 胶团 能量和电子转移 分子识别 催化剂、 传感器 氧化还原特性 外部受体 树形大分子的结构特点和性质 A.M. Caminade. Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS 205, route de Narbonne, 31077 Toulouse cedex 4, FRANCE, 2005 树形大分子的应用 超分子化学的应用 催化剂方面的应用 生物医学方面的应用 光学方面的应用 其他方面的应用 超分子的应用 主-客体体系 V. Balzani, F. V?gtle .C. R. Chimie. 2003, 6, 867 Fig. 1. Schematic representation of (a) a conventional fluorescent sensor and (b) a fluorescent sensor with signal amplification. Open rhombi indicate coordination sites and black rhombi indicate metal ions. The curved arrows represent quenching processes. In the case of a dendrimer, the absorbed photon excites a single fluorophore component, i.e. quenched by the metal ion, regardless of its position. 超分子的应用 分子自组装 Y. Liu, M. Zhao, D.E. Bergbreiter. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8720 Fig.2. Schematic illustration of the pH-switchable “On/Off” function of the composite film. The polyamine dendrimer units are covalently attached to the Gantrez polymer network. At high pH the film has a net negative charge that excludes anions but passes cations; at low pH it is positively charged and excludes cations but passes anions; and at intermediate pH, it passes both cations and anions. 催化剂方面的应用 纳米尺寸，形成纳米微环境 催化活性中心有可变性 减少金属催化剂流失 分子结构可精确控制 Fig. 3. Shape-selective olefin