安息香的缩合反应.docxVIP

【实验目的】学习安息香缩合反应的原理和应用VB1为催化剂合成安息香的实验方法【实验原理】（包括反应机理） 一定条件下一些芳醛可以缩合生成安息香，反应方程式如下：可采用维生素B1作为催化剂替代传统的剧毒氰化物，其效果好，操作更为安全，本实验采用维生素B1作为催化剂。【主要试剂及物理性质】 名称分子量熔点/℃沸点/℃ 外观维生素B1300.81245～250℃白色结晶或结晶性粉末95%乙醇46.07-114.1℃78.3℃无色透明液体10%氢氧化钠溶液40.00318.4℃1390℃白色片状或颗粒苯甲醛106.12-26℃179℃无色液体【仪器装置】主要仪器：铁架夹*3、酒精灯、水浴锅、三颈圆底烧瓶、温度计、冷凝管、橡胶管*2、木垫。2、实验装置：【实验步骤及现象】反应时间实验步骤实验现象1、加料：在三颈圆底烧瓶中加入1.75gVB1、3.5ml蒸馏水和15ml 95%乙醇，摇匀溶解，将烧瓶置于冰水浴中冷却，同时取5ml氢氧化钠溶液于试管中，也置于冰水浴中冷却。得到无色溶液2、反应：在冰水浴中，将冷却到4~5℃的氢氧化钠逐滴加入三颈圆底烧瓶中，并加入10ml苯甲醛，充分摇匀，用氢氧化钠调节PH到9~10，去掉冰水浴，加入65℃左右的水，在三颈圆底烧瓶中加入几粒沸石，组装好仪器，准备加热回流。加入氢氧化钠后溶液变黄；加入沸石后溶液变橙黄色3、加热回流：用沸水和冰水调节冰水浴温度在60~75℃，点燃酒精灯，调节酒精灯灯芯位置和酒精灯位置，使升温速度适中，过程中控制PH在9~10之间，加热回流1.5h。然后调节水浴温度为80~90℃，继续加热20分钟，过程不断摇动反应瓶，且保持PH在9~10之间随着加热过程，溶液上层呈橙色，下层呈黄色4、得到粗产物：冷却生成物至室温，放水冰水浴中继续结晶析出，使析出完全，抽滤，用少量冷水洗涤结晶，干燥，称重。溶液中析出黄色晶体5、重结晶：【实验结果】理论产量：实际产量：产率 ：【实验讨论】1、本实验的影响因素有哪些？答：①温度对本实验影响很大，查阅文献知道温度越高产率更大，但是采用VB1做催化剂时，温度不能过高，否则ＶＢ1结构中的噻唑环失去催化效果②反应时间：查阅文献知道0~60min时产物生成很快，但是从90min后，产物生成缓慢，故以90min反应时间为宜。③PH对本实验影响有影响，PH控制在9~10为宜，否则将降低产率。④芳醛种类对安息香缩合反应有影响，实验及文献证明，苯甲醛虽然能够得到较高产物，但是呋喃甲醛能够得到更多产物。2、注意事项答：①控制水浴温度为60~75℃时，注意调节酒精灯的灯芯位置，酒精灯摆放位置，使加热升温速度适中。②VB1的质量对本实验影响较大，务必保存好，使用刚开瓶的为宜。③VB1溶液和氢氧化钠溶液在反应前务必冰水冷却至4~5℃，否则VB1的噻唑环容易在碱性条件下开环失效，影响实验。④冷却降温时注意冷却至室温时不能太快，否则将导致结晶析出减少甚至没有结晶【思考题】1、安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？答：安息香缩合与羟醛缩合的不同之处在于前者利用氧负离子作为亲核试剂，后者利用碳负离子作为亲核试剂，所以羟醛缩合需要α-氢。在安息香缩合的过程中，其中的一个羰基被还原成羟基，另一个羰基保留，不像一般歧化反应那样出现同种元素价态明显升高和降低，不属于歧化反应。2、本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛？为么加入苯甲醛后，反应混合物的PH要保持在9~10？溶液的PH过高或过低有什么不好？答：因为苯甲醛在放置过程中，会发生聚合和氧化，直接使用，造成太多杂质。该反应的催化剂为VB1，如果pH低，VB1中氮原子和硫原子之间的氢解离少，形成碳负离子难度增大，抑制苯偶姻的催化。如果pH值过高，氢离子浓度过低，反应也不容易进行。?【实验成绩】 指导老师签名：