ppt07配位化合物.ppt

● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 价键理论能够说明⑴ 配合物的配位数， ⑵几何构型，⑶ 磁矩及反应活性 1. 配合物中的化学键内界和外界的结合力——静电力内界中的化学键：主键—— ?键 副键—— 反馈?键、?键反馈?键 :具有接受电子的空轨道, 接受电子的空轨道又反馈回部分电子给配体例如：[Pt(C2H4)Cl3]– C2H4提供?电子，中心Pt(II)以dsp2轨道接受?电子，形成的键是?键， Pt(II)又反配给C2H4反键 ?﹡轨道的 d- ?﹡，?键； ? —?键 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的 静电场中，靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分 裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 (3) 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心离子M 对?的影响： 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ，P)：两个电子进入同一 轨道时需要消耗的能量 ● 影响CFSE的因素 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 八面体场中电子在t 2g和eg轨道中的分布 八面体Co(Ⅱ)配合物的磁矩为4.0 μB，试推断其电子组态。 Co(Ⅱ)配合物可能有两种组态:t2g5eg2（3个未成对电子，高自旋）和 t2g6eg1 （1个未成对电子，低自旋），相应的自旋磁矩分别为3.87和1.73 ?B 。根据题目给出的信息，该配合物应为高自旋 t2g5eg2组态。 Question 6 Solution (5) 晶体场稳定化能 ● 定义:晶体场稳定能(Crystal field stabilization energy, CFSE)是指电子占据分裂的d轨道后而产生的高于平 均能量的额外稳定能 。 根据平均电场概念，在能级分裂过程中不存在总能量的得失： 2 E(eg) ＋ 3 E(t2g) ＝ 0 由于晶体场分裂能定义为两组轨道能量之差, E(eg)－E(t2g) ＝ △0 联立求解得： E(eg) ＝ ＋0.6△0 E(t2g) ＝ －0.4△0 CFSE = (-4n1+6n2)Δ0 + (m1-m2)P ● CFSE的计算 令 则 CFSE = n1 + n2 + (m1-m2)P = n1(-4Δ0)+n2(6 Δ0)+(m1-m2)P = (-4n1+6n2) Δ0 +(m1-m2)P 计算d 6(高自旋）、d 6 (低自旋）和 d 3、d 8 四种组态的CFSE。 Solution d6(高自旋)： CFSE ＝ [4×(-0.4△0)＋2×0.6△0＋P] ＝ - 0.4△0＋P d6(低自旋)： CFSE ＝ [6×(-0.4△0)＋3P] ＝ -2.4△0＋3P d3： CFSE ＝ [3×(-0.4△0)] ＝ -1.2△0 d8： CFSE ＝ [6×(-0.4△0)＋2×0.6△0＋3P] ＝ -1.2△0＋ 3P Question 7 ▲ d 电子数目 ▲ 配位体的强弱 ▲ 晶体场的类型 (6) 晶体场理论的应用 ● 颜色的性质: 原色、复色和补色 颜色混合时发生相加混合(例如有色聚焦光的叠加)和相消混合( 例如颜料和有色溶液的混合)两种情况。 相加混合