臭氧催化氧化.docVIP

化学与环境工程学院 水处理高级氧化处理 学 号：122209201133 专 业：环境工程 姓 名： 任课老师： 2015年6月 臭氧催化氧化技术 摘 要：近几年臭氧高级氧化技术已在我国各个行业污水处理方面迅速发展，自从“两会”结束以后，我国更注重环境友好型社会建设，臭氧氧化技术在印染废水、煤化工废水、反渗 透浓缩垃圾渗滤液、废乳化液等方面有了深一步进展，取得了很大的进步。 关键词：臭氧氧化技术、工业废水、臭氧利用率 1.臭氧氧化机理 1.1 臭氧性质 臭氧是一种氧化性极强的不稳定气体，须现场制备使用。臭氧是氧气的同素异形体，含有 3 个氧原子，呈 sp2 杂化轨道，成离域 π 键，形状为 V 形，极性分子。臭氧在常温常压下为淡蓝色气体，水中的溶解度为 9.2mlO3/L，高于氧气（42.87mg/L），水中溶解浓度高于 20mg/L 时呈紫蓝色。臭氧有很强的氧化性，氧化还原电位为 2.07V，单质中仅低于 F2(3.06V)。 1.2 臭氧的氧化机理 臭氧能够氧化大多数有机物，特别是氧化难以降解的物质，效果良好。臭氧在与水中有机物发生反应过程中，通常伴随着直接反应和间接反应两种途径，不同反应途径的氧化产物不同，且受控的反应动力学类型也不同。 （1）直接氧化反应 臭氧直接反应是对有机物的直接氧化，反应速率较慢，反应具有选择性，反应速率常数在 1.0~103M-1S-1范围内。由于臭氧分子的偶极性、亲电、亲核性，臭氧直接氧化机理包括 Criegree 机理、亲电反应、亲核反应三种。 （2）间接氧化反应 臭氧间接反应是有自由基参与的氧化反应，过程中产生了?OH，氧化还原电位高达 2.80V，自由基作为二次氧化剂使得有机物迅速氧化，属于非选择性瞬时反应，反应速率常数为 108~1010M-1S-1，氧化效率大大高于直接反应。此外?OH 与有机物发生的反应主要有三种：脱氢反应（Hydrogen abstraction），亲电加成( Electrophilic addition)，转移电子(Electron transfer reaction)。 2 臭氧氧化法的影响因素 ⑴ 臭氧浓度 由于臭氧在水中的溶解度比较小，提高臭氧的浓度能够提高改变臭氧在水中中的溶解平衡，使水中臭氧的浓度上升，进而提高臭氧氧化的效果。 ⑵ 体系的 pH 反应体系的pH对臭氧氧化降解的影响非常大。体系的 pH会直接影响以羟基自由基为主的各类自由基的产生。 ⑶ 体系的温度 体系温度对反应速率有明显的影响，温度升高有助于提高臭氧分子在水溶液中自分解产生自由基的浓度，同时温度提高有助于水溶液的污染物分子与臭氧分子或是自由基的平均分子动能，有利于污染物分子与臭氧分子或是自由基的碰撞，从而提高氧化降解的速率。 3 以臭氧为主体的组合工艺 由于臭氧氧化法在实际的应用中存在一些问题：首先，臭氧的发生成本较高，同时臭氧的利用率并不高（臭氧在常温下，臭氧的在水中的溶解度大约在 10mg/L 左右）；其次，臭氧将有机物彻底矿化的效率还有待提高。为了进一步提高臭氧氧化法的效率，提高臭氧的利用率，降低臭氧氧化的运行的费用，同时进一步提高对污染物的去除效率，国内外许多学者开始研究以臭氧为主体的高级氧化组合工艺。 3.1催化臭氧工艺 在氧化体系内加入过渡金属离子，能够对臭氧氧化产生明显的催化效果，可以催化臭氧在水中的自分解，增加水中产生的·OH 浓度，从而提高臭氧氧化效果。目前，催化臭氧工艺分为两种类型：均相臭氧氧化和非均相臭氧氧化。均相臭氧氧化是指在水中加入一些溶解性的过渡金属离子以达到催化臭氧氧化的效果。 3.2 H2O2/O3工艺 当臭氧投量较低时不断提高 H2O2的投加量能够不断提高氧化降解的效果，但是当臭氧投量较高的情况下当 H2O2的投加量达到某一值之后在继续增加其投量对提高催化效果没有明显的提升。Yu]等人的研究指出采用 H2O2催化臭氧降解 2,4-D，实验结果指出可以有效地催化臭氧自分解产生更高浓度的·OH，有效地提高了臭氧降解 2,4-D 的矿化率。 3.3光催化/O3工艺 有研究显示通过光催化技术能够大大提升臭氧氧化的效果，所以光催化/O3工艺开始不断被国内外学者开始研究与逐步开始应用，并逐渐发展为一种独立的高级氧化技术来对待。 3.4电化学/O3工艺 电解过程的阴阳两极反应的产物通常是臭氧自分解产生自由基的引发物。这一发现为电解法和臭氧氧化耦合并用提供了理论基础，并且国内外的部分学者开始研究这一技术，但是目前这一领域的研究还不多，机理与处理效果的分析还不