第九章智能高分子导论.ppt

第九章 智能高分子 第九章 智能高分子 1、定义：智能材料(Intelligent Material 或smart Material)就是指具有感知环境(包括内环境和外环境)刺激，对之进行分析、处理、判断，并采取一定的措施进行适度响应的智能特征的材料。 智能材料全部的构思源于仿生，目标是要获得类似人的各种功能的“活”的材料，使材料系统微结构中集成智能与生命特征，达到减小质量，降低能耗，并产生自适应功能，是近年来引起世界各发达国家重视的新材料高技术体系。 智能材料的智能性主要体现在以下几个方面: (1)具有感知功能，能够检测并识别周围环境的变化，如应力、应变、热、光、电、磁及核辐射等; (2)具有驱动特性及响应环境变化功能; (3)能以设定的方式选择和控制响应; (4)反应灵敏恰当; (5)在刺激消除后能够迅速恢复到原始状态。 2、智能材料的分类 智能材料按功能可以分为光导纤维、形状记忆合金、压电、电流变体和电(磁)致伸缩材料等。 若按来源来分，智能材料可以分为金属系智能材料、无机非金属系智能材料和高分子系智能材料。 2、智能材料的分类 金属系智能材料主要有形状记忆合金和形状记忆复合材料两大类; 无机非金属系智能材料在电流变体、压电陶瓷、光致变色和电致变色材料等方面发展较快; 高分子系智能材料的范围很广泛，作为智能材料的刺激响应性高分子凝胶的研究和开发非常活跃，其次还有智能高分子膜材、智能高分子粘合剂、智能药物释放体系和智能高分子基复合材料等。 二、凝胶材料 最初，人们观察到海参没有骨骼等硬的构造，除了极原始的器官以外，其大部分都由水及凝胶材料组成; 然而，海参不但能够从周围环境中吸取养分，繁殖子孙，而且还能防御外敌的侵犯。正是受此启发，科学家们己开始利用人工合成的高分子凝胶来模拟海参类的生物组织。所以说，凝胶材料的发展和研究也是源于仿生。 1、定义：凝胶是由液体与高分子网络所组成的三维网络结构，如右图所示。其大分子主链或侧链上含有离子解离性、极性或疏水性基团，对溶剂组分、温度、pH值、盐浓度、光和电场的变化能产生一定的响应，发生可逆的不连续的体积变化。 2、凝胶的分类 2、凝胶的分类 水凝胶的性质不仅与聚合单体和交联剂的性质以及聚合工艺条件有关，而且还取决于溶胀时的条件。 根据水凝胶对外界刺激的应答情况，水凝胶可分为两大类：一类是传统的水凝胶，这类水凝胶对环境的变化如温度和PH的变化不特别敏感;另一类是环境敏感的水凝胶，这类水凝胶在相当广的程度上对诸如温度或pH的变化所引起的刺激有不同程度的应答，具有智能性——智能水凝胶。 三、智能水凝胶 近20年来，人们对智能材料和凝胶材料体系进行了大量的研究，发现一些水凝胶材料在某些方面具有一定的智能性。水凝胶在水中可溶胀至一平衡体积仍能保持其形状，而且自身能感知、处理并作功而响应外界环境细微的变化或刺激，使体积发生溶胀或收缩，这种体积变化是不连续的—即智能水凝胶，它属于智能高聚物材料。 通常定义智能水凝胶是指对外来刺激具有可逆响应性、在水中可以溶胀的凝胶，当水凝胶所处的环境刺激因素，如温度、PH值、离子、电场、介质、光、应力、磁场等发生变化时，水凝胶的形状、力学、光学、渗透速率、识别性能随之发生敏锐响应，即突跃性变化，并随着刺激因素可逆性变化，水凝胶的突跃性变化也具有可逆性。智能水凝胶的分类如图所示。 1、智能水凝胶的溶胀行为与作用机理 在凝胶的溶胀过程中，一方面溶剂力图渗入高聚物网络内使其体积膨胀，另一方面由于交联聚合物体积膨胀，导致网络分子链向三度空间伸展，使分子网络受到应力产生弹性收缩能而使分子网络收缩。当这两种相反的倾向相互抗衡时，达到了溶胀平衡。高分子凝胶的溶胀特性与溶质、溶剂的性质、温度、压力及凝胶的交联度有关，它们之间的定量关系可用Flory一Huggins渗透压公式导出式(1.1)。 智能水凝胶的作用机理 早期，Tanaka曾提出水凝胶体系的3种基本作用力，它们是橡胶弹力、聚合物间亲合力和氢离子压力，作用在凝胶上的总压力就是这3种力的合力。他把这种合力称之为凝胶的渗透压，它决定着凝胶是趋于吸收液体还是排斥液体。 后来，经过进一步的深入研究，Tanaka又把诱导水凝胶体系发生相转变的分子间相互作用更准确地归纳为4类:疏水作用、范德华力、氢键、离子间作用力。 2、高分子水凝胶的制备 聚合物成为高分子凝胶材料必须具备两个条件:高分子主链或侧链上带有大量的亲水基团，并具有适当的交联网络结构。制备高分子材料的起始原料可以是单体(水溶性或油溶性)、聚合物(天然或合成)、或者是单体和聚合物的混合物。 高分子凝胶的制备方法主要有单体的交联聚合、接枝聚合和水溶性高分子的交联等，其中单体交联是目前制备高分子凝胶的最主要方法。 (1) 单体交联聚合 单体交联聚合是指在交联剂存在的情况