第十章醇酚醚导论.ppt

（1）酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。 + HBr Br2 CS2 5oC Br2 冰HOAc 回流 + HBr + 1 酚的卤化 二 酚芳环上的亲电取代反应 + Br2 （2）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚 白色 H2O 应用：1 定位； 2 引入酚羟基。 2 酚的磺化 H2SO4（浓） 15-25oC 80-100oC H2SO4（浓） 80-100oC H2SO4（稀） 回流 3 酚的硝化 *2,4,6-三硝基苯酚的制备 室温 + 稀HNO3(20%) -H2O + 35 % -40% 12 % -15% 浓HNO3 水解 NaOH H+ HNO3 苦味酸 浓HNO3 4 酚的傅-克反应 *芳环上的电荷密度较高，因此烷基化、酰基化反应比苯更容易进行。 *羟基和苯环均可能发生酰基化反应： + (CH3)3CCl HF （浓）H2SO4 H+ ? 亲核加成 芳香亲电取代 酚 酞 -H2O 苯酚的一个特殊反应是：在浓硫酸或无水氯化锌的作用下，与邻苯二甲酸酐不发生傅氏反应，而发生缩合反应生成酚酞。 5 缩合反应 苯酚和甲醛在酸性或碱性条件下的进行缩合反应生成酚醛树脂。 第四节 酚的制备 一 芳香磺酸的碱融熔法 二 卤代苯的水解 三 异丙苯法 一 芳香磺酸的碱融熔法 eg 1 eg 2 H+ ? ? 二 卤代苯的水解 三 异丙苯法 ?-萘酚的磺化 4-羟基-1-萘磺酸 4-羟基-1,3-萘二磺酸 重要代表物 萘酚 萘酚的制备 多元酚 对苯二酚常用作显影剂，抗氧剂。 AgO 醚 H2SO4 30oC Na2Cr2O7 -H2O 第三部分 醚的提纲 第一节 醚的分类和命名 第二节 醚的物理性质和 光谱特征 第三节 醚的反应 第四节 醚的制备 第一节 醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether (CH3)2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 第二节 醚的物理性质和光谱特征 水 溶 性 多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 光谱特征： IR: C-O-C 1000~1200cm-1 1HNMR: CH3CH2-O-CH2CH3 3.5~4.0, ~1.0 第三节 醚的反应 1 自动氧化 2 形成 3 醚的碳氧键断裂 4 1，2－环氧化合物的开环反应 一 自动氧化 烯丙位、苯甲位、3oH、醚?-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。 （CH3)2CH—O—CH3 自动氧化 O2 醚?-位上的H 化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。 1 定义： 优先形成稳定的自由基。 关键中间体 R? + O2 ROO? + (CH3)2CHOCH3 ROO? ROOH + (CH3)2COCH3 ? (CH3)2COCH3 + O2 (CH3)2COCH3 OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 ? OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3 OOH ? 多数自动氧化是通过自由基机理进行的。 引发： 链增长： 2 反应机理: CH3CH2OCH2CH3 RNH3Cl-? + CH3CH2OCH2CH3 通 HCl气 或无水HCl溶液 RNH2的乙醚溶液 + 醚溶于强