第二章固体中缺陷2导论.pptVIP

4）缺陷结构与纯氧离子导体 氧化锆中掺入氧化钇，有如下反应： 缺陷有： 纯的氧离子导体，载流子为氧空位。 应用领域：工程陶瓷，燃料电池，浓差电池，氧传感器，库 仑滴定等 5）氧浓差电池 a）构成： YSZ两边涂上Pt电极,两 边加上不同氧分压。 b）工作原理 氧气从高氧压的一端流向 低氧压的一端，电子只能通 过外回路回到正极，也就是 在两极间产生了电势差，所 以叫浓差电池。氧离子通过 氧空位进行输运。 E O2+4e→2O2- PO2(h) PO2(L) 2O2- → O2+4e 氧浓差电池示意图 Pt电极 YSZ O2- e→ ←e c）电势差与氧压有关 PO2(h) PO2(l) 两界面 膜两边各组分化学势分布图 电极反应为 平衡时，方程两边化学势相等 氧离子化学势两边相等 电势差 6) 氧传感器 加热型氧传感器 管式 平板式 7） 氧泵 与浓差电池不同的是：要外加电压，这样氧就 可以随着电流的方向移动。 外加电压必须大于浓差电池的电动势 原理图如右： V O2 air 纯氧 8）库仑滴定---氧化物非化学计量的测量 库仑滴定原理如右上图： 外加电压V： 电流为： I-V曲线如右下图： 测量不同温度下的δ和平衡氧压。 V air O2 氧化物样品 I t 9) 固体氧化物燃料电池 工作原理如下图： 燃料可以是H2、CO等 以H2作为燃料为例：反应式为 聚合物燃料电池PEMFC（工作原理） 阳极是由活性碳、Pt/Pd、电解质等构成 聚合物电解质 Nafion Polysulfone (PS) Polybezimidazole (PBI) PolyEtherEtherKetone (PEEK) Crystal growth and photoluminescenceof CuInXGa1~XSe2 alloys The calculated lattice constants of the a- and c-axis follow Vegards law since they are clearly proportional to X. Deposition of single-phase CuIn(Se,S)2 thin films from the sulfurization of selenized CuIn alloys Department of Materials Science and Engineering University of Science and Technology of China Department of Materials Science and Engineering Applying Materials Innovation to Energy and Environmental Problems... ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 2.8 固溶体 定义：一个（或几个）组元的原子（化合物）（溶质）溶入另一个组元的晶格（溶剂）中，而仍保持另一组元的晶格类型的固态晶体。 固溶体类型 ① 间隙型固溶体 ② 置换型固溶体。 影响固溶体的形成条件 （1）原子或者离子大小； （2）晶体的结构类型； （3）原子或者离子电价； （4）电负性； 置换型固溶体 1.间隙型固溶体 ① 原子填隙 金属晶体中比较容易发生，原子半径较小的 H、C、B 等元素易进入晶格间隙中形成间隙型固溶体，钢： C 溶于 Fe 中 ② 阳离子填隙 大部分无机离子晶体不容易出现，仅少数情况下能够发生。AgI中存在间隙银离子： 氧化锌中掺杂银离子： ③ 阴离子填隙 阴离子填隙很难生成，CaF2缺陷为阴离子间隙。将 YF3 加到 CaF2 中，形成 (Ca1-xYx)F2+x： ? -AgI的结构是体心立方， I-形成立方体心堆积，有三种可能的空隙提供给Ag+ 1）八面体空隙，每个I-分到3个八面体空隙，空隙呈扁平状。 2）四面体空隙，每个I-分到6个四面体空隙。 3）3个I-形成的三角形空隙，每个I-分到12个三角形空隙。 体心立方点阵中的空隙 1)如果电流是Ag+载带的，负电极增重，正电极失重， AgI晶体无任何变化。 载流离子的确定 2)如果载带电流的是I-，正电极失重，靠着正电极的AgI晶体增重。 3)如果两种离子都能载带电流，结果将介于二者之间。 AgI中是Ag+导电。 CaF2立方体堆积的情况 在阴离子过剩时，这些阴离子只能去占据八面体空隙。 CaF2