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* * * * 求出Ea 后, 可用内插法或外推法求算指定温度下的k值。 * 平衡转化率: 平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比。 * 平衡状态是反应的最大限度,K表示反应进行的程度。 无机化学 Inorganic Chemistry * 解: 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * 注:所有K必须在同一温度下,因K随温度而变化 多重平衡规则:若一个反应可表示为两个或多个反应的和(或差),则总反应平衡常数等于各分步反应平衡常数之积(或商)。 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * 解:(1)+(2)-(3)得 NH3+HCN NH4++CN- K θ 例:已知下列反应的平衡常数(1)HCN H++CN- K1θ=4.9×10-10(2)NH3+H2O NH4++OH- K2 θ=1.8×10-5(3)H2O H++OH- Kw θ=1.0×10-14试计算下面反应的平衡常数NH3+HCN NH4++CN- K θ=? 例:已知下列反应的平衡常数(1)HCN H++CN- K1θ=4.9×10-10(2)NH3+H2O NH4++OH- K2 θ=1.8×10-5(3)H2O H++OH- Kw θ=1.0×10-14试计算下面反应的平衡常数NH3+HCN NH4++CN- K θ=? 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * (2)判断化学反应进行的程度 平衡常数K越大,表明正反应进行的程度越大,反应达平衡时生成物的浓度越大,反应物的转化率就越高;反之转化率越低。 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * (3)判断化学反应进行的方向 平衡状态: 对于 aA + bB ? dD + eE 非平衡状态: 则说明生成物的浓度大于平衡浓度或是反应物的浓度小于平衡浓度,反应会逆向进行。 则说明生成物的浓度小于平衡浓度或是反应物的浓度大于平衡浓度,反应会正向进行。 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * 非平衡状态: Q K,反应正向自发进行 (至Q = K止) ; Q= K,反应达平衡状态 (即反应达最大限度); Q K,反应逆向自发进行 (至Q = K止) 。 可逆反应进行方向的反应商判据: 反应商 如果气相反应用分压商表示,判据同上。 QP=(PDdPEe)/(PAaPBb) 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * 第四节 化学平衡的移动 定义:由于外界条件的改变使得可逆反应从原平衡状态转化为新的平衡状态的过程。 特征:化学平衡移动直到建立新的平衡。 影响因素:浓度、压力和温度。 第三章 第一节化学反应的限度 二、化学平衡常数 无机化学 Inorganic Chemistry * 一、浓度对化学平衡的影响 其它条件不变时, 增加反应物浓度或减少生成物浓度,Q?K , 化学平衡向着正反应方向移动; 增加生成物浓度或减少反应物浓度,Q?K , 化学平衡向着逆反应方向移动。 应用:为了充分的利用某一贵重的反应物,提高某反应的转化率,常采取如下措施:⑴加入过量的廉价的另一物质;⑵不断将生成物分离出。 无机化学 Inorganic Chemistry * CO + H2O ? H2 + CO2 初始 0.02 0.02 0 0 平衡 0.02-x 0.02-x x x 例:CO+H2O ? H2+CO2 在773K时平衡常数Kc=9, 反应以C(H2O) = C(CO) = 0.020mol·L-1 或 c(H2O)= 0.080mol·L-1 ,c(CO)=0.020mol·L-1
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