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Vol. 4 No./ Feb. 010  界面聚合法包覆石蜡制备 微胶囊复合相变材料 赖茂柏　孙蓉　吴晓琳　于淑会　杜如虚 摘 要 石蜡作为相变材料在储能领域已经成为研究的一个热点，其中一个重要问题就是石蜡的封装。本研究以微胶囊包 覆的方式对石蜡进行封装，通过界面聚合，以甲基丙烯酸甲酯聚合包覆石蜡微乳液，得到聚甲基丙烯酸甲酯包覆石蜡的核壳 结构。研究复合相变材料的包覆过程中，转速、乳化剂的添加量、引发剂的添加量及包覆温度对微胶囊颗粒大小及性能的影 响；并提出微胶囊包覆过程中的“尺寸含量关系”，预测实验平衡点。当转速为2000r/min、乳化剂添加量为4%、引发剂添 加量为1%、聚合温度为70℃时，得到微胶囊大小在1um左右，材料的相变储能约为110J/g左右，石蜡的包覆率为50%。 关键词 界面聚合；微胶囊；复合相变材料 1 引言 世界能源日趋紧张，相变材料逐渐进入节能 领域，成为一个研究热点。利用相变材料(Phase Change Material, PCM)的相变潜热来存储热能的 技术，具有储能密度大、储放热过程近似恒温、过程 易控制等优点， 在研制节能建材和构件、开发新型 日用品方面有着很重要的意义。相变储热技术已成为 最具吸引力的热能利用技术之一[1]。相变储能材料在 应用过程中，一方面关注其相变潜热的大小，相变过 程的稳定性以及可循环性[2]，另一方面则是材料的封 装，防止相变材料在使用过程中的泄漏。 相变石蜡是近年来相变材料研究的一个重点，其 相变过程稳定，循环性良好，相变潜热在200-220J/ g左右，具有其他相变材料无法比拟的优势。然而石 蜡在受热后呈液态，容易泄漏，导致材料损失。通过 相变微胶囊的制备，不仅解决了固-液相变时体积变 化以及泄漏问题，还阻止了石蜡与外界环境的直接接 触，从而起到保护石蜡的作用；另一方面，由于粒径 很小，比表面大，提供了较大的传热面积，并且由于 囊壁较薄，传热得到很大的改善[3,4]。 本文以石蜡为研究对象，采用界面聚合的方式， 以甲基丙烯酸甲酯聚合包覆石蜡微乳液，得到聚甲基 丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate, PMMA)包覆 石蜡的核壳结构，从而实现对石蜡的微胶囊封装。 2　实验部分 2.1 实验材料 25℃相变石蜡，本实验室自制。甲基丙烯酸甲 酯(methylmethacrylate, MMA)，分析纯，天津红 岩化学试剂厂。偶氮二异丁腈(2,2’-Azobisisobut yronitrile, AIBN)，分析纯，天津红岩化学试剂厂。 十二烷基苯磺酸钠，分析纯，深圳大学化工实验厂。 2.2 实验方法 在水中加入石蜡相变材料，加入引发剂AIBN， 再加入十二烷基苯磺酸钠作为乳化剂，施加高速搅 拌，将石蜡分散成细小乳液滴。 调节温度到70℃，恒温，滴加MMA，反应约一 小时后停止。 制备出的微胶囊以乳液的方式稳定于水中，可加 入NaCl破乳，经过干燥可得微胶囊粉末，用于各种 实验测试。 2.3 测试方法 差示扫描量热仪(DSC，美国TA，Q20)测量微 胶囊相变潜热；激光粒度分析仪(美国PSS，Nicomp TM 380)分析分散体系中粒子粒径分布；电子显微镜 (SEM，日立，HITACHI S-4700)观察微胶囊表面形貌。 3　结果与讨论 3.1 界面聚合包覆原理及过程研究 界面聚合包覆是以非水溶性的相变材料为核心， 非水溶性单体为聚合物来源，在水中进行聚合，制取 相变微胶囊[4-6]。技术关键是，两种非水溶性的材料 在水介质中相互接触，在非水溶性引发剂作用下，在 其接触面发生自由基聚合。如图1所示，以石蜡相变 材料为核，链引发、链增长、链终止均发生在包覆层 与相变材料的界面，生成的聚合物沉积于相变材料表 界面聚合法包覆石蜡制备微胶囊复合相变材料 9 1% 2% 3% 4% 5% 1% 2% 3% 4% 5% 1% 2% 3% 4% 5% 1% 2% 3% 4% 5% 面形成包覆层。通过界面聚合得到的微胶囊颗粒较小 而且均匀，包覆层强度较好，不易发生泄漏。 以激光粒度分析仪对乳液进行分析，得到的结果 如图2所示，我们可以看到，混合体系中存在的两种 不同粒径的粒子，这与图1(1)的理论模型相符。 在聚合体系中，搅拌剪切作用将液滴打散成乳 液滴，而液滴的表面张力则使其团聚，当这两种作用 相平衡时，达到一个相对稳定的状态。石蜡分子量 较大，粘度高，表面张力因此也较大，而包覆剂单体 MMA则是一个小分子，粘度低，表面张力小；因此 与搅拌剪切作用形成平衡稳定状态时，石蜡形成的液 滴较大，而单体MMA只有形成较小液滴才有较大的 表面张力。两组分呈不同粒径状态分散在水体系中， 保证了界