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第十一章 酚和醌 补充：从芳胺制备 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： 补充：Fries重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮： Claisen重排： 酚或烯醇的烯丙醚加热时，经六元环过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排。 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： 补充：酚的 还原 和氧化 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 所以，酚的酰基化反应速率很慢。 但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如： 羧酸为酰基化剂 酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。 1.酸催化时 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 （5）与羰基化合物的缩合反应 2.碱催化时 碱催化成苯氧负离子 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。 酚过量 醛过量 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂