环境热力学-第4章 相平衡和化学平衡详解.pptVIP

相平衡和化学平衡 研究相平衡的意义 研究相平衡的意义 共沸物系相平衡 二元共沸物系相图 二元共沸物系的x-y图 二元共沸物的计算 气液相平衡 气液平衡关系和溶解度的计算 气液平衡关系和溶解度的计算 气液平衡关系和溶解度的计算 压力对气体溶解度的影响 温度对气体溶解度的影响 化学反应平衡简介 * * 二元共沸物系相图 二元共沸物的计算 最低沸点共沸物 ● ● ● ● 正偏差物系 负偏差物系 最高沸点共沸物 最高共沸物体系 最低共沸物体系 van Laar 常数： A12=1.3906，A21=1.7432 van Laar 常数： A12= -0.8640，A21= -0.5889 丙酮—三氯甲烷 ● 戊烷—丙酮 ● No 调整 TA 计算二元共沸物组成的基本公式: ? Yes 输出结果 组分1的饱和蒸气压 液体活度系数 §2 压力对气体溶解度的影响 §3 温度对气体溶解度的影响 §1 气液平衡关系和溶解度的计算 特点：在系统压力下，气体组分的泡点远低于系统温度，是不可凝气体。平衡液相组成实际上是气体在溶剂中的溶解度。 亨利定律 气液相平衡关系式： 情况①：低压下，稀溶液 当气体总压超过5atm，被吸收组分的分压大于1atm时，即使是难溶气体，也不符合亨利定律。 Hi 的数值与溶质、溶剂的性质和体系的温度有关，可查：《Perry化学工程手册》 对称活度系数 非对称活度系数 溶质： 溶 剂： 情况②：溶解度大的气体一般不遵循亨利定律 如:氨、氯、SO2 等在水中的吸收,计算通常用经验公式，或用或度系数法： 用 van Laar 方程： 及 情况③：有机蒸汽在水中的溶解 利用恒温下实测的双组分系统气液平衡数据求取。但是低浓度情况下的实测数据非常少，所以常需要使用经验公式。 乙醇蒸汽（x＜0.01，T=20～80℃）： 丙酮蒸汽（x＜0.01，T=15～45℃）： 例如： 当体系的温度远低于溶剂的临界温度时，可以假设 与压力无关。 溶质i在无限稀释溶液中的偏摩尔体积 参比态为x→0 pt≈pssolv 压力不大 的稀溶液 溶解熵的数值需要由实验数据关联。 有关溶解度的数据可从下列文献中得到： 1、Solubility Data Series 2、J of Phy. Chem. Ref. Data 气体的溶解熵 ? 此式的使用条件是液相中气体溶解度较小的体系，且温度变化范围不大。 *