第四章 酸碱平衡和沉淀平衡2012.9幻灯片.pptxVIP

基 础 化 学 主讲教师：熊晔蓉 2012年10月 第四章 酸碱平衡和沉淀平衡 4.1 电解质溶液 4.2 酸碱理论 4.3 弱电解质的电离平衡 4.4 酸碱电离平衡的移动 4.5 缓冲溶液 4.6 沉淀溶解平衡 ? 4.1 电解质溶液 1887年，Arrhenius提出电离学说 一、电解质Electrolytes溶液的依数性 弱电解质： 电离平衡，电离度α 强电解质： 完全电离，表观电离度 1、离子氛模型： 强电解质在水溶液中完全电离，阴阳离子之间以库仑力相互作用。 二、强电解质溶液理论 离子氛示意图 2、活度和活度系数： 活度：离子的有效浓度 。ɑB 活度系数：活度与离子浓度之比。γB 或 γB反映了溶液中离子之间作用的大小。 4、Debye-Hückel方程： 3、离子强度： 溶液中存在的离子所产生的电场强度的量度。 　1、1887年　S.Arrhenius提出酸碱电离理论； ? 4.2 酸碱理论 2、1923年， J.N.Bronsted和T.M.Lowry提出 酸碱质子理论； 3、1923年，Lewis提出了路易斯酸碱理论。 酸碱理论 　　酸：凡是能给出质子（H+）的物质。 （质子给体 proton donor） 　　碱：凡是能与质子（H+）结合的物质。 （质子受体 proton acceptor） 一、 酸碱质子理论定义 例：HAc的共轭碱是Ac－ ， Ac－的共轭酸是HAc， HAc和Ac－为一对共轭酸碱。 两性物质： 既能给出质子，又能接受质子的物质。 左边的酸是右边碱的共轭酸，右边的碱是左边酸的 共轭碱，它们合称为共轭酸碱对。 1.阿仑尼乌斯酸碱理论中的酸碱反应 2.阿仑尼乌斯酸碱理论中的酸碱电离 简写为： 例如：NaAc水解： 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) NH4Cl水解： 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) 3.阿仑尼乌斯酸碱理论中盐的水解反应 例如 NH4Cl的生成： 液氨中的酸碱中和反应： 4.非水溶剂或气相中的酸碱反应 3、与酸碱电离理论相比，质子理论扩大了酸碱的范围，也改变了盐的概念。 1、酸碱反应中至少存在两对共轭酸碱，自发方向是 几点说明： 2、水溶液中的酸碱反应里，水可能是酸，也可能是碱（如弱酸和弱碱的解离平衡），同时水分子之间也存在质子传递(质子自递）。 酸碱的强度是指它们给出或接受质子的能力。 不仅取决于酸碱本身，也与溶剂接受和释放质子的能力有关。 比较时，要固定溶剂，一般为水。 二、质子酸碱的强弱 以弱酸HA和弱碱A-电离为例 或简写为： 为弱酸的标准电离平衡常数，简写为Ka， 或称为酸的解离常数。 　同样，可求弱碱的标准电离常数 简写为Kb，或称为碱的 解离常数。 三、水的质子自递平衡 25℃纯水： 100℃纯水： Kw与水中溶解的其他物质基本无关，因此知道[H+]， 可求[OH–]，反之亦然。 水溶液的酸碱性： [H+] [OH–]，酸性，室温时， [H+] 10–7 mol/L [OH–] 10–7 mol/L [H+] = [OH–]，中性，室温时， [H+] = 10–7 mol/L [OH–] = 10–7 mol/L [H+] [OH–]，碱性，室温时， [H+] 10–7 mol/L [OH–] 10–7 mol/L 加入酸碱，水的电离受影响，但Kw不变 仍有： C H+（溶液）× C OH–（溶液）=Kw 其它溶剂，如液氨、醋酸，也有类似质子自递平衡 溶液的pH值 四、共轭酸碱对Ka 和Kb的关系 对于一对共轭酸碱对而言，Ka和Kb有一定的关系。 　按多重平衡原理，共轭酸碱对的酸度常数与碱度常数，Ka×Kb=Kw 酸越强，其共轭碱越弱； 碱越强，其共轭酸越弱。 　　区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。 例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。 　　拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。 五、溶剂对酸碱强弱的影响 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。 　　选取比水的碱性弱