1.电化学基础探索.pptx

材料腐蚀与防护 刘 欣 TelEmail:liuxin@qust.edu.cn 《材料腐蚀与防护》课程主要内容 第一章 腐蚀电化学基础 第二章 腐蚀电化学研究方法概述 第三章 电化学阻抗谱方法 第四章 腐蚀阴极过程电化学研究方法 第五章 腐蚀阳极过程电化学研究方法 第六章 局部腐蚀电化学研究方法 第七章 力学腐蚀电化学研究方法 第八章 缓蚀剂电化学研究方法 第九章 海洋腐蚀电化学研究方法 第十章 薄液膜大气腐蚀电化学研究方法 第十一章 近代腐蚀电化学研究方法 主要参考资料： 主要参考书 电极过程动力学导论；查全性 电化学研究方法；田昭武 理论电化学：安特罗波夫 电化学测量；周伟舫 腐蚀电化学原理；曹楚南 腐蚀电化学；曹楚南 腐蚀电化学研究方法；宋诗哲 腐蚀试验方法； 电化学实验方法进展； 金属腐蚀； 腐蚀与防护手册；化机院，于福州 腐蚀与防护全书；中国腐蚀与防护学会 Electrochemical Methods-Fundamentals and Application: Allen J.Bard, Electrochemical Technology：Yeager, Comprehensive Treaties of Electrochemistry: J’OM. Bockjris Transient Techniques in Electrochemistry；D.D.MacDonald Corrosion Inhibitors_Priceples and Application；V.S.Sastri Organic Inhibitors of Corrosion of Metals；Y.Kuznetsov 主要参考期刊 中国腐蚀与防护学报 腐蚀科学与防护技术 材料保护 腐蚀与防护 电化学 化工机械 Journal of Electrochemical Society Electrochim Acta Journal of Electrochemistry and Electrochemanalysis Applied Electrochemistry Corrosion Sciences Corrosion Material Performance British Corrosion Werlksttof und Corrosion 电气化学 环境与材料 第一章 腐蚀电化学基础 1. 腐蚀电化学热力学 1.1 腐蚀反应本质： 金属被氧化的氧化还原反应——金属失去电子被氧化；氧化剂得到电子被还原。 发生腐蚀反应必要条件：介质中存在能使金属氧化的化学物质。常见的H+，O2，H2O，Fe3+等； 自由能判据和电位判据考察腐蚀发生的可能性。 1.2 腐蚀反应组成方式： a. 氧化反应和还原反应在同一位置进行： 化学腐蚀：介质中的氧化剂粒子与金属表面碰撞时接受金属的价电子被还原，金属被氧化形成氧化物腐蚀产物。例如，高温氧化 b. 氧化反应和还原反应在不同位置进行： 电化学腐蚀：金属氧化反应和氧化剂还原反应在金属表面不同位置分别进行。金属被氧化的阳极区释放的电子经由金属流动到阴极反应区与氧化剂结合；阴极区多余的负电荷由电解质中的阴离子在电场作用下电迁移到阳极区保持电荷平衡；前提条件：金属为电子导体，介质为离子导体电解质。 开路电位腐蚀状态下，阴极反应和阳极反应串联等当闭路进行，反应速度受慢电极反应分支控制。 1.3腐蚀电化学反应特征： 电解质溶液或熔盐中，金属腐蚀过程必然按照电化学腐蚀方式进行。 a．反应活化能：金属表面是不均匀的，有的区域氧化反应活化能低，有的区域还原反应活化能低。化学腐蚀只有高能量粒子能够完成反应；电化学腐蚀时氧化反应和还原反应能够各自选择活化能最低的区域进行反应，反应更容易进行。 b．腐蚀产物能量：化学腐蚀的腐蚀产物在金属表面受金属材料晶体结构和参数限制，很难形成能量最低的氧化物晶体，因而具有较高的能量。电化学腐蚀产物通常采用能量更低的在介质中形成更稳定二次产物方式，不受金属表面晶体结构影响，具有更低的能量。 c．腐蚀产物对后续反应的影响：化学腐蚀形成的腐蚀产物覆盖金属表面成膜，反应物质需要扩散穿过腐蚀产物膜，才能继续反应。腐蚀产物阻碍了后续反应的顺利进行，反应速度越来越低；电化学腐蚀产物通常是可溶性的离子，不会在金属表面聚集，后续反应不受影响，能够持续进行。 1.4 金属腐蚀反应的多相特征多步骤特征： 涉及到相变，扩散，溶解，结晶，沉淀； 腐蚀反应涉及到腐蚀产物进一步反应，反应产物催化作用（自催化）， 腐蚀产物积累和消失的影响； 1.5 腐蚀原电池 腐蚀原电池的形成：阴极反应与阳极反应的偶合形成腐蚀原电池，并通过溶液短路，导致腐蚀反应发生与发展。