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二)硫化物及其类似化合物大类
1、总述
硫化物及其类似化合物的矿物总数有300种左右,其中硫化物占2/3以上,这些矿物占地壳总重量的0.15﹪,其中铁的硫化物占去了绝大部分,其余元素的硫化物及其类似化合物只相当于地壳总重量的0.001﹪。虽然分布量有限,但却富集成具有工业意义的有色金属和稀有分散元素矿床。
硫化物及其类似化合物是指金属或半金属元素与硫等阴离子相化合而成化合物,其中阴离子为硫、硒、碲、砷、锑、铋,而阳离子主要是铜型离子和过渡型离子(如图),它们相结合形成硫化物、硒化物、碲化物、砷化物,锑化物和铋化物等。
该类化合物类质同象现象广泛,有完全类质同象代替;如PbS和PbSe系列;不完全类质同象代替,如(Zn,Fe)S中的Fe不超过26%;
部分稀有元素以类质同象混入物的形式存在于金属硫化物中,如闪锌矿中含Cd。
硫化物矿物晶体中,阳离子的配位多面体主要是八面体(如方铅矿、黄铁矿、雌黄铁矿、辰砂)和四面体(如闪锌矿、黄铜矿等),少数为链状、层状或其他多面体形态(如链状灰锑矿)。
从化合物类型看,硫化物应属于离子化合物,但其一系列物理性质却与离子晶体具有明显的区别。
其原因是由于在硫化物的化学组成中,阳离子半径小,电荷较高,极化力强;阴离子半径大,容易被极化,因而使化学键具有明显的过渡性,有些硫化物表现出离子键向共价键的过渡(如闪锌矿、辰砂等),有些则是离子键向金属键的过渡(如方铅矿、黄铜矿等);在硫化物中还存在多键型晶格,在具有链状和层状结构的硫化物中,链与链、层与层之间主要靠分子键力联结。
硫化物晶格中的键型决定了矿物的物理性质。
键型具有明显金属键性质的矿物(黄/辉铜矿、方铅矿等),都呈金属光泽、金属色;具有一定的导电性。
键型具有明显共价键性质的矿物(闪锌矿、辰砂等),则为金刚光泽、呈彩色、透明到半透明、不导电;
具有分子键的链状和层状结构的硫化物(灰锑矿),常沿链或层的方向发育一组完全解理。
大多数硫化物的密度大于4,硬度小于5,容易产生解理。
硫化物矿物在水中的溶解度很小或不溶解;疏水性较好,硫化物的可浮性与其内部晶格类型有关;向共价键过渡的硫化物比向金属键过渡的硫化物的疏水性弱.
在地表条件下或近地表的氧化条件下,硫化物易氧化,形成易溶于水的硫酸盐;大部分矿物可在硝酸中分解,析出硫磺。
成因:硫化物矿物形成范围很广,从内生到外生都可产出。
岩浆结晶作用的早期,硫化物熔融体从硅酸盐熔浆中熔离出来,形成以Fe、Co、Ni、Cu为主的硫化物矿物(早期岩浆矿床)。
大部分金属元素硫化物主要形成于热液作用,且往往构成重要的多金属硫化物矿床。
沉积作用中,硫化物(如黄铁矿、白铁矿)形成在有H2S存在的还原环境中,常形成巨大堆积,赋存于某些沉积岩内,其分布受层位控制(黄铁矿、白铁矿)。
在表生风化作用过程中,在次生硫化物富集带中可形成铜的次生硫化物(辉铜矿、铜蓝等)。
用途:硫化物矿物是提取有色金属和部分稀有元素的主要原料。此外,硫化物在半导体、红外技术、激光等高科技领域,也显示出日益重要的作用。
硫化物分类:
根据阴离子的结构特点,分为三类:
简单硫化物:阴离子为S2-,与阳离子结合成简单硫化物。
复硫化物:阴离子呈哑铃状对硫排列,为[S2]2-、 [As2]2-、[AsS]2- 等;如黄铁矿、黄铜矿。
硫盐:硫与半金属元素As、Sb、Bi结合形成特殊的络阴离子团,如[AsS3]3-和[SbS3)3-等,然后再与阳离子结合成硫盐,硫砷银矿(Ag3AsS3)、黝铜矿(Cu12As4S13)。
化学组成: (PbS) 方铅矿是硫化物中很著名的矿物,它由金属元素铅和硫组成,组成中常含有Ag、Bi、Sb、As、Cu、Zn、Se等元素。
当Se代替S时,可形成方铅矿—硒铅矿完全类质同象系列。
晶体结构:等轴晶系,NaCl型结构,属于立方面心格子,硫离子呈立方最紧密堆积,铅离子充填在所有的八面体空隙中,阴阳离子的配位数均为6。
2、硫化物个论描述
方铅矿(Galena)
晶体外形呈立方体,有时为立方体和八面体的聚形,集合体常呈粒状和致密块状。
物理性质:颜色呈铅灰色,条痕呈灰黑色,金属光泽。摩氏硬度2-3,比重7.4--7.6,有弱导电性和良好的检波性,是它重要的鉴定特征之一。方铅矿发育三组相互垂直的完全解理,它很容易裂成立方体小块。
成因产状:方铅矿是自然界分布最广的含铅矿物,是各种热液作用的产物,主要产在中低温热液和矽卡岩矿床中,方铅矿容易氧化成铅、矾等次生铅矿物。
鉴定特征:铅灰色、立方体完全解理,硬度小,密度大。溶于硫酸,并有硫酸铅白色沉淀。
用途:是炼铅的最重要的矿物原料,含银的方铅矿又是炼银的重要原料,还可用做红外探测器和检波器材料。
分布:世界著名产地有美国密西西比谷地、新南威尔士布若肯山、墨
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