第一章界面化学选编.ppt

2017-4-10 几个基本概念 体系与环境：为了明确讨论的对象，我们将所注意的一部分物质或空间与其余的物质或空间分开（可以是实际的，也可以是想象的）。这部分叫做体系，其余的叫做环境。（封闭、开放、隔离）。对同一问题，限定不同条件，体系的性质就不同。即选择体系具有任意性。但是，体系的性质一旦选定，在处理问题的过程中就不能变动，否则出现矛盾。 状态与状态函数 平衡（相平衡、化学平衡） 自发过程与非自发过程 水滴 乳液粒子 表面张力（surface tension） 如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，所以线圈成任意形状可在液膜上移动，见(a)图。 如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，见(b)图，清楚的显示出表面张力的存在。 表面张力（surface tension） 表面现象及其本质 凝聚态物质与其饱和蒸汽达成平衡时，两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区称为该物质的表面。严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，通常将凝聚态与空气之间形成的界面也称为表面。 表面和界面(surface and interface) 常见的界面有：气-液界面g-l，气-固界面g-s，液-液界面l-l，液-固界面l-s，固-固界面s-s。 表面和界面(surface and interface) 1.气-液界面 表面和界面(surface and interface) 2.气-固界面 表面和界面(surface and interface) 3.液-液界面 表面和界面(surface and interface) 4.液-固界面 表面和界面(surface and interface) 5.固-固界面 界面现象的本质 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。 界面现象的本质 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。 比表面（specific surface area） 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，A为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。 分散度与比表面 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表： 分散度与比表面 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 纳米颗粒的自烧结机制 表面张力（surface tension） 在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，它垂直与表面的边界，指向液体方向并与表面相切。 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，用g 表示，单位是N·m-1。 表面张力（surface tension） 如果在活动边框上挂一重物，使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F（F=（W1+W2）g）与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。 表面功（surface work） 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就必须克服体系内部分子之间的作用力，对体系做功。 温度、压力和组成恒定时