10第10章_醇酚醚讲稿.ppt

第十章 醇、酚、醚(alcohol, phenol, ether) 第一节 醇 　一、分类及命名 　二、醇的物理性质 　三、醇的光谱性质 　四、醇的结构 　五、醇的化学性质 　六、醇的制备 　七、重要的醇 第二节 消除反应 　一、β-消除 　二、α-消除 第三节 酚 　一、酚的结构及命名 　二、酚的物理性质及光谱性质 　三、化学性质 　四、苯酚（酚类）的制备 第四节 醚 　一、醚的结构、分类与命名 　二、物理性质与光谱性质 　三、化学性质 　四、醚的制备 　五、大环多醚 一、分类及命名 1. 分类 根据α-碳的类型分类（最重要）： 1°醇（伯醇）RCH2OH 2°醇（仲醇）R2CHOH 3°醇（叔醇）R3COH 根据羟基数目或烃基类别分类（自学）。 第一节 醇 2. 命名 （1）普通命名法 “某（基）醇”（基字省去） 示例： CH3OH 甲醇 CH3CH2CH2OH 丙醇 （2）俗名 木精 CH3OH 酒精 C2H5OH 甘醇 HOCH2CH2OH 甘油 HOCH2CH(OH)CH2OH 肉桂醇 C6H5CH=CHCH2OH 巴豆醇 CH3CH=CHCH2OH （3）系统命名法 ① 从靠近OH一端编号，醇为母体。 4-甲基-5-氯-3-己醇 4-苯基-3-戊烯醇 2-苯基-5-氯-2-戊烯 （饱和脂肪醇） （不饱和脂肪醇） （注意编号原则与卤代烃、烯烃区别！） ② 多官能团分子 邻羟基苯磺酸（不是醇） 对硝基苯甲醇 3-甲基-5-氯环己醇 (1S,3S)-3-甲基-1-乙基环己醇（脂环醇） （芳香醇） （脂环醇） （4）衍生物命名法 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 看作甲醇的衍生物，例如： 甲基异丙基甲醇 练习： 二、醇的物理性质 1. 沸点 醇分子之间能形成氢键，沸点比和它相对分子质量相近的烷烃高得多。 2. 水溶性 醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 3. 醇化物（结晶醇） 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。 例如：MgCl2· 6CH3OH、CaCl2· 4C2H5OH 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。 a. 利用这一性质，可以使醇和其他有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。 b. 不能使用MgCl2和CaCl2干燥醇。 其他物理性质自学 三、醇的光谱性质 1. IR σOH 3640～3610（游离态，峰尖） 3600～3200（缔合态，峰宽） σC-O 1200 ～ 1000 （不特征） 2. 1H NMR δOH ：0.5～4.5 含有少量甲酸（杂质）的乙醇的核磁共振图谱，羟基氢既不被—CH2—上的H裂分，也不裂分—CH2—。（因为，酸的存在，使醇羟基中的氢的交换速率加快。） R*—O—H* + R—O—H R*—O—H + R—O—H* 四、醇的结构 1. 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连（烯 醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连）。 2. 根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的 氧是sp3杂化。 3. 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对位交 叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这 两个基团处于邻交叉成为优势构象。 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成??盐 酯化反应 结构决定性质 五、醇的化学性质 1. 与活泼氢的反应 亲核试剂 碱性试剂 强碱性试剂！ 但亲核性相对弱一些！ 还可以与其他金属，如Mg、Al等反应。 其他注意要点： ⑴ 醇钠的碱性 (CH3)3CONa ＞ C2H5ONa＞ CH3ONa ⑵ 醇的酸性 CH3OH＞ C2H5OH＞ (CH3)3COH pKa：15.09 15.93 ＞19 ⑶ 反应活性 CH3OH＞1°ROH＞2°ROH＞3°ROH 2. 与HX反应 ROH： ⑴ 反应活性 HX： HI＞HBr ＞HCl 烯丙式醇 ≥ 3°ROH＞ 2°ROH＞1°ROH 注意条件对比： ⑵