10-含氮有机化合物讲稿.ppt

第10章 含氮有机化合物 分子中含有碳氮键的有机化合物称为含氮有机化合物。 一、命名 硝酸 亚硝酸 硝酸酯 硝基化合物 亚硝酸酯 亚硝基化合物 硝酸酯或亚硝酸酯的命名与有机酸酯的命名相同。 硝酸甲酯 亚硝酸乙酯 三硝酸甘油酯 第一节 硝基化合物 在硝基化合物或亚硝基化合物中，将硝基和亚硝基看作取代基。 2,4,6-三硝基甲苯（TNT） 硝酸酯和芳香多硝基化合物都有爆炸性，常被用作炸药。 二 化学性质 1、弱酸性 硝基为强吸电子基，其α- H具有一定的酸性。 2、还原 3 硝基对苯环的影响： 强吸电子。 （1）卤原子的水解反应： 硝基吸电子，使得亲核取代反应更易。 苦味酸 （2）对酚酸性的影响 pKa 9.89 7.15 0.38 有－NO2时，酚的酸性增强。 第二节 胺 胺可看做是氨分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 一、胺的分类和命名 （一）胺的分类 1. 按氨基所连烃基种类不同分为 CH3CH2NH2 脂肪胺 芳香胺 2. 按分子中氨基数目不同分为：一元胺、二元胺等 3. 根据氮原子相连的烃基数目不同，分为： 伯胺：氮上连接有一个烃基 仲胺：氮上连接有二个烃基 叔胺：氮上连接有三个烃基 R(Ar)－NH2 R－NH－R? [R4N]+X- 季铵类: 铵离子( NH4+)的 4 个氢原子都被烃基取代 而成的化合物，分为季铵盐和季铵碱。 [R4N]+OH- 季铵盐： 季铵碱： 1、伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的分类依据不同 叔丁醇 伯胺 2、氨、胺、铵三字的用法不同 氨气、氨基 氨的烃基衍生物 一般指离子型化合物 说明： 叔丁胺 叔醇 3 构型 特点： a.含有孤对电子； b.Ⅰ与Ⅱ为对映体，但翻转很快，无法分离。 （二）胺的命名 1、简单胺的命名 （1）以胺为母体，在“胺”字前加烃基数目及名称。 二乙胺 异丁胺（2-甲基丙胺） 乙二胺 二甲乙胺 （2）连有不同烃基时，按次序规则较优基团列后。 甲乙胺 （3）芳香仲胺和叔胺，在烃的名称前加上“N”字。以表示这个基团连在氮上而不是连在芳香环上。 甲异丙胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 2、复杂胺的命名，以烃作母体，氨基作取代基 2-甲基-4-氨基戊烷 2-二乙氨基丁烷 氢氧化四甲铵 3、季胺盐的名称与无机物相似 氯化三甲乙铵 低级脂肪胺有特殊气味，如腐烂鱼的恶臭是由于三甲胺的存在。 芳香胺具有特殊气味，难溶于水，能随水蒸气挥发。一般具有毒性，液体芳香胺能透过皮肤或长期吸入其蒸气均能引起中毒。 胺与氨一样是极性分子，能与水产生氢键，溶解度随相对分子质量的增大而降低。 二、胺的物理性质 沸点比同分子量醇低。低分子量胺溶于水。 化学性质分析： 三、胺的化学性质 1、碱性 氨 胺 碱性大小比较 胺类碱性强弱与下列因素有关: 1、N上电子云密度的高低：3o胺 2o胺 1o胺 2、空间位阻： 1o胺 2o胺 3o胺 3、溶剂化作用：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 季铵碱是离子型化合物，碱性与NaOH相似 脂肪胺 氨 芳香胺 胺能和酸成盐，胺盐都是结晶形固体，易溶于水和乙醇。由于胺都是弱碱，所以胺盐遇强碱能释放出游离胺。 胺盐 利用此反应可以将胺与其它不溶于酸的有机物分离 季铵碱的碱性： 典型的中和反应 季铵碱的制备： 强碱 典型的盐 + AgOH 伯胺盐 伯胺 仲胺 叔胺 季氨盐 2、烷基化 产物为混合物：不宜用于制备。 3、酰基化 不反应 (无活泼H) 酰胺 酰胺 胺与酰基化试剂（酰氯、酸酐等）发生亲核取代反应，氨基上的H被酰基取代。 有固定熔点，酰化反应可用于胺的鉴定。 可通过此类反应分离叔胺与伯胺、仲胺。 在芳胺的氮原子上引入酰基，具有重要的合成意义： ◎ 保护氨基 4、 磺酰化：欣斯堡Hinsberg反应（似酰化反应）。 酰基 不反应（因无活泼H） 伯胺：先反应（放热），后溶于NaOH溶液，在水层。 仲胺：先反应（放热），后不溶于NaOH溶液，呈固态。 叔胺：不反应（不放热），油层。 用途：鉴别（或分离）伯胺、仲胺、叔胺。 不反应 5、与亚硝酸反应 不同胺与亚硝酸反应产物不同，现象各异。可用于鉴别伯、仲、叔胺。（反应时用NaNO2+HCl） 1．伯胺与亚硝酸反应（有N2放出） 定量放出氮气，可测-NH2 醇与烯烃的混合物 2．仲胺与亚硝酸反应（有黄色物质产生） 亚硝胺具有致