5特殊精馏(AL)讲稿.pptVIP

魏刚 主编 应用化学工程系 5 特殊精馏 学习目标 应知 应会 熟悉萃取精馏、共沸精馏的原理和工艺流程； 掌握萃取精馏、共沸精馏相关工艺计算； 了解特殊精馏塔的操作要点。 熟练特殊精馏的工业应用； 能对特殊精馏过程作相应的计算，为实际操作建立理论基础。 学习 内容 在化工生产中常遇到欲分离组分之间的相对挥发度接近于1或形成共沸物的系统。应用一般的精馏方法分离这种系统，或在经济上是不合理得，或在技术上是不可能的。如向这种系统中加入一种新组分，通过它对原系统中各组分的不同作用，改变它们之间的相对挥发度，使系统变得易于分离，这类既加入MSA又加入ESA的特殊精馏亦成为增强精馏。 如果所加入的新组分和被分离系统中的一个或几个组分形成最低共沸物从塔顶蒸出，这种特殊精馏被称为共沸精馏，加入的新组分叫共沸剂。如果加入的新组分不与原系统中的任何组分形成共沸物，而其沸点又较原有的任一组分高，从塔釜离开精馏塔这种特殊精馏被称为萃取精馏。加入的新组分称为溶剂。 问题的引出 萃取剂循环 产品A 产品B ， （1）萃取剂的选择性 萃取剂的选择 应使原有组分的相对挥发度按所希望的方向改变，并有尽可能大的选择性。 考虑被分离组分的极性有助于萃取剂的选择。常见的有机化合物按极性增加的顺序排列为：烃→醚→醛→酮→酯→醇→二醇→(水)。选择在极性上更类似于重关键组分的化合物作萃取剂，能有效地减小重关键组分的挥发度。例如，分离甲醇(沸点64．7℃)和丙酮(沸点65．5℃)的共沸物。若选烃为萃取剂，则丙酮为难挥发组分；若选水为萃取剂，则甲醇为难挥发组分。 （2）萃取剂的选择 足够高的沸点； 对被分离物系中一种组分有较大的相互溶解度； 热稳定性； 化学稳定性； 萃取剂比(萃取剂/进料)不得过大； 无毒、不腐蚀、价格低廉易得。 萃取剂的基本要求： 案例1 正庚烷-甲苯分离 案例2 乙腈法碳四馏分萃取丁二烯 1萃取精馏塔全塔物料衡算 2 操作线方程 ； ； ② 提馏段物料衡算和操作线方程： 对任意组分作物料衡算为： 或者 若将上式中任意组分的含量改为脱萃取剂的相对含量，则 3 萃取精馏塔内流量分布 假设精馏塔内为恒摩尔流，且馏出液中萃取剂浓度很小， 可以忽略不计。列出萃取精馏塔中各段汽液相负荷分别为： 精馏段： 提馏段： 萃取剂回收段 !!!萃取剂泡点进料 4 萃取精馏塔内萃取剂用量与含量分布 假设（1）塔内为恒摩尔流；（2）塔顶带出的萃取剂量忽略不计。 根据相对挥发度的定义，萃取剂与原溶液之间相对挥发度可用下式表示： 对萃取剂物料衡算： 精馏段萃取剂浓度： 对于提馏段，可用类似的方法得到： 5 回流比 原溶液为二组分体系时 饱和液体进料（q=1） 饱和蒸气进料(q=0) 当进料为汽液混合物时（0q1） 原溶液为多组分体系时 6 塔板数和进料位置 N 塔板数 进料位置 最少塔板数 如醋酸甲酯沸点57.2℃，甲醇沸点64.5℃，在常压下将65％的醋酸甲酯和35％的甲醇(均为摩尔百分数)混合时所形成的共沸物，其共沸点为54℃。 共沸物是指在一定压力下，汽液相组成与沸腾温度始终不变的这一类溶液。共沸物又分为最高共沸物与最低共沸物两种。 最低共沸点 有些溶液在某一组成时其两组分的蒸汽压之和出现最小值，溶液的蒸汽对理想溶液发生负偏差,则形成最高共沸物。 如丙酮的沸点56.2℃，氯仿沸点61.7℃，氯仿-丙酮溶液为负偏差较大的溶液，含氯仿65.0mol%时形成最高沸点的共沸物，共沸点为64.5℃ 。 最高共沸点 1 二元均相共沸物系 如：常压下苯（沸点80.2℃）和环己烷(沸点80.8℃)二者互溶，形成均相共沸物，若加入另一种共沸剂丙酮（沸点56.2℃），则丙酮与环己烷形成最低共沸物(沸点53.1℃)，从共沸精馏塔的塔顶引出，塔釜采出纯苯。丙酮与环己烷的共沸物用水作萃取剂，丙酮在水中的溶解度较大，所以在萃取塔釜引出丙酮水溶液，从塔顶采出纯环己烷。丙酮水溶液中丙酮和水的相对挥发度较大，在丙酮精馏塔顶引出丙酮，作为共沸剂循环使用，塔釜引出水作为萃取剂循环使用 。 2 二元非均相共沸物系 正丁醇沸点117.2℃，相对密度0.8098(20/4℃)；微溶于水(8:100)；可与水形成共沸混合物,其沸点92℃,含醇量29.3％(m)。接近共沸组成的蒸汽在冷凝器中冷凝冷却后便分成两个液相，一个是水相（含大量水和少量醇，醇含量用xb(1.99%(m)表示），另一个是醇相（含丁醇量大于水量，用xa(49.2%(w))表示）。 某些双组分共沸物(如苯-水,丁醇-水)在温度降低时可