6电化学20131021讲稿.ppt

第六章 电化学 电化学的研究对象 电能 化学能 介质 第一节 电化学基本概念 一、电子导体和离子导体 第一类:电子导体 第二类:离子导体 导体分类: 二、原电池和电解池 电池： 原电池： 电解池： 电极： 分别进行氧化反应和还原反应的 部分 （半电池） 将化学能转变为电能的装置 将电能转变为化学能的装置 电极反应： 在电极上进行的有电子得失 的反应。 阳极： 阴极： 发生氧化反应的电极 发生还原反应的电极 正极： 负极： 电位较高的电极(电子流入) 电位较低的电极(电子流出) 原电池 发生氧化反应 发生还原反应 电解池 发生氧化反应 阳极 阴极 正极 发生还原反应 负极 提问：如果原电池变为电解池，电极会有 怎样变化？ 负极 正极 阳极 阴极 氧化还原反应 (1) 发生氧化反应的物质所组成的电极 负极 (2) 发生还原反应的物质所组成的电极 正极 还原剂所在的电极 氧化剂所在的电极 Cu2+(a1)+Zn(s)=Cu(s)+Zn2+(a2) 还原剂Zn—— 发生氧化反应 ——负极 负极反应： Zn(s) =Zn2+(a2) + 2e- 氧化剂Cu2+—— 发生还原反应 ——正极 正极反应： Cu2+(a1) + 2e-=Cu(s) 三、法拉第电解定律（Faraday’s law) （1）电解质溶液通电电解时，电极上起 反应物质的量与通入的电量成正比 （2）在不同的电解质溶液中通入相同的 电量时，各电极上析出的物质的质 量与其摩尔质量成正比 1、内容 2、讨论 （1）“物质的量”和“摩尔质量”都是指基本单元的物质的量和摩尔质量 Az+ 的基本单元 (1/z) Az+ （2）基本单元—元电荷所荷电量的电解质 H+基本单元 Ca2+基本单元 H+ 1/2Ca2+ 它的摩尔质量MH+=1g·mol-1 它的摩尔质量M1/2Ca2+=20g·mol-1 （3）1mol质子所荷电量为法拉第常数 F F=L·e=96485 C·mol-1≈96500 C·mol-1 （4）当通过的电量为Q时， n(1/z· AZ+) =? Az+ + Z e- ? A n( 1 z AZ+) = Q F m= Q F ·M ( 1 z A) n(A)= Q F · 1 z （4）库仑分析法： 以法拉第定律为基础的电化学分析法。 方法 Q n（一定体积中物质的摩尔数） c（浓度） 四、离子迁移数 (一) 离子的电迁移现象 电迁移现象 电解质溶液中的阴、阳离子分别 向两极移动的现象 P166 图6-2 (1) r+ =r- , 正负离子各担一半 (2) r+ =3r- , 阴极区减少了1mol,阳极区增加了3mol 结论: Q总=Q+ + Q- (二) 离子迁移数 （1）定义：在溶液中某种离子迁移的电量与 通过溶液的总电量之比 t+ = Q+ Q++Q- t- = Q- Q++Q- t+ + t- =1 结论： 离子迁移速度不同，迁移数不同 （2）离子迁移速度与迁移数 t+ = r+ r++r- t- = r- r++r- 第二节 电解质溶液的电导 一、电解质溶液的电导 (一)电导：电阻的倒数。 G=1/R 讨论： （1）G的大小表明导体导电能力的大小 （2）单位：?-1 ,西门子：S （3）对于截面积为A，长度为l，电阻率为? G= (1/?) A/ l =?A/ l (二) 电导率 电阻率的倒数 ? = 1/? ? =G· l A 物理意义： 单位体积（1m3）溶液的电导 单位： 相距为1m，面积为1m2的两电极间溶液的电导。 ?-1 ·m-1 （S·m-1） 影响电导率因素 （1）溶液本性 （2）溶液中离子数目（浓度） (三) 摩尔电导率（?m） 1、定义：在相距1m的两个平行电极间 放置1mol基本单元的电解质 溶液的电导。 2、 ?m 计算公式 Vm =1/c ?m = ?单位体积（1m3）溶液的电导 ?·Vm= ?/c 讨论 （1）注意各单位均采用国际单位 （2） 1mol基本单元：相当于带1mol电荷 物质的量 如: MgCl2 的基本单元为: 1/2 MgCl2 AlCl3 的基本单元为: 1/3 AlCl3 Al2(SO4)3 的基本单元为: 1/6 Al2(SO4)3 ?m = ?/c 单位：S·m2·mol-1 二、电导率、摩尔