第四章催化剂试卷.pptVIP

第四章 催化剂catalysis 4.1概述 催化剂又称触媒，一类能改变化学反应速度而在反应中自身并不消耗的物质。根据IUPAC于1981年提出的定义，催化剂是一种物质，它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反应为催化反应。其作用通常是加速反应。 催化剂的选择性可以从根本上减少或消除副产物的产生，并带来巨大的经济效益。 催化研究的进展往往会带来巨大的经济效益和社会效益。如，以铁催化剂为基础的合成氨工业的产生，极大地推动了上世纪30~40年代的工业、农业、炸药军事工业的发展；以齐格勒~纳塔发明的聚烯烃催化剂又极大地推动了上世纪50~60年代的高分子合成材料工业的发展；以Pt—Rh/Ai2O3催化剂为主体的汽车尾气处理催化剂极大地推动了美、日等国汽车工业的蓬勃发展。 绿色化学(Green Chemistry)——利用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人体健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物及副产物等的使用和产生。它是一门从源头上防止污染的化学。 绿色化学的主要特点是原子经济性(Atom economy)[指原料分子中究竟有百分之几的原子转化成了产物]。理想的原子经济反应是指原料分子中的原子百分之百地转化为产物，不产生副产物或废物，实现废物的零排放(Zreo emission)。 绿色化学研究内容： 设计或重新设计对人类健康和环境更安全的化合物； 研究、变换基本原料和起始化合物； 研究新的合成转换反应和新试剂； 研究反应条件。 绿色化学的12项准则： 预防环境污染(Prevention) 原子经济性(Atom Economy) 无害化学合成(Less Hazardous Chemical Synthesis) 设计安全化学品(Designing Safer Chemicals) 使用安全溶剂和助剂(Safer Solvents and Auxiliaries) 提高能源经济性(Design for Energy Efficiency) 使用可再生的原料(Use of Renewable Feedstocks) 减少衍生物(Reduce Derivatives) 新型催化剂的开发(Catalysis) 降解设计(Design for Degration) 预防污染中的实时分析(Real-tiom analysis for Pollution Prevention) 防止意外事故的安全工艺(Inherently Safer Chemistry for Accident Prevention) 4.1.1催化剂的作用 一种催化剂可使特定的反应循阻力较小的途径进行，降低所需的活化能，从而使反应加速。例如图中虚线表示反应物循非催化反应途径转变成产物，活化能为E。 当存在某种固体催化剂时,其反应途径如实线所示：第一步，反应物与催化剂作用，变成吸附态的反应物，活化能为E1；第二步，吸附态的反应物转变成吸附态的产物，活化能为E2；第三步,吸附态的产物脱附,变成产物并释放出催化剂，活化能为E3。虽然这两条途径的结果相同，但在催化反应途中，各步骤的活化能均小于非催化反应途径的活化能，故阻力较小，反应加速。在催化反应途径中，催化剂虽然参与反应，但经历特定的循环后重新被释放出来，此循环过程称催化循环。负催化剂的作用通常是能毒化反应系统中原有的催化剂或截断反应链。 一种催化剂只能选择性地加速某一或某些特定的化学反应，意即同一催化剂对于不同的反应具有不同的催化活性，称催化剂选择性。利用催化剂对反应的选择性来控制原料的化学转变方向，在化学工业中有重要意义。 　　在可逆反应中，对于正、逆反应的速度，催化剂是以同样的倍率产生影响的。所以催化剂虽然能加速化学反应， 但它不能改变化学平衡常数，只能影响反应向平衡状态推进的速度。例如铂、钯催化剂可使苯加氢转变为环己烷，但在有利于脱氢反应的热力学条件下，它们亦可使环己烷脱氢成苯。  催化剂在使用过程中，因某些物理和化学作用破坏了催化剂原有的组织和构造，催化剂会降低或丧失活性，这种现象称为催化剂衰退或催化剂失活。例如反应物中的某些杂质与催化剂作用或覆盖于催化剂表面，会使催化剂中毒，导致催化剂衰退。有些催化剂失活后可以用特定的方法处理，使催化剂再生,重新恢复催化活性;有些催化剂失活后不能再生。但所有的催化剂都有一定的使用期限，称催化剂寿命。 4.1.2. 催化剂的特点 只能催化热力学上判断是可行的反应，而不能引发热力学上判断不能发生的化学反应； 只能改变化学反应达到平衡的速度，而不能改变化学平衡的位置； 催化剂对反应类型、反应方向和产物的结构具有选择性； 在催化反应完成后，