第四章电化学原理极其应用试卷.pptVIP

第4章 电化学原理及其应用 Chapter 4 Electrochemistry principle and its application 返回 4.1 原电池 电子流动无秩序 不能形成电流 原电池的组成 ① 两个半电池（电极） ②盐桥 ③导线 正极(还原反应): 氧化态 + z e- = 还原态 负极(氧化反应): 还原态 - z e- = 氧化态 2. 原电池符号 1负极(anode)写左边，正极(cathode)写右边； 2单实线(single vertical real line)表示相之间的界面，双虚线(double vertical broken line)表示“盐桥”； 3溶液应注明浓度，气体应注明分压； 4若含有两种离子参与电极反应，用逗号分开； 5当无金属参与反应，用惰性电极Pt或C； 6有g(纯)、l (纯)或s (纯) ，则应写在惰性电极一边。 正极: 2MnO4-+16H+ + 10 e- = 2Mn2+ +8H2O 负极: 10Cl- - 10 e- = 5Cl2 电池符号(图式): Pt Cl2（pθ）Cl- （c θ ） Mn2+（ c θ ）, MnO4-(c θ ), H+(c θ ) Pt 例：写出标准态时，下列反应组成原电池的电池符号。 　　2MnO4－ ＋ 10Cl－＋16H＋　= 2Mn２＋　 ＋ 5Cl２＋8H２O ３.　电极类型 电对：由同一元素不同氧化态组成，高价称氧化态， 低价称还原态 [Oxidant]/[Reducer]: Zn2+/Zn, Fe3+/Fe2+, Fe2+/Fe, MnO4-/Mn2+, Cr2O72-/Cr3+ 第一类电极：单质－离子型 按氧化态和还原态的状态不同，可将电极分为三类： 第二类电极：金属-金属难溶物电极 ● 金属-金属难溶盐电极 Ag-AgCl (s)∣ Cl- ， Cl - ∣ HgＣl2 ∣Hg …… 4.2 电极电势 4.2.1 电极电势的产生： 4.2.2　电极电势的测定 1. 标准氢电极 ( ) 1mol.dm-3 100kPa 2. 电极电势的测定 例：测 这样,就依次可测出各个电极在标准态时的电极电势. (3) 甘汞电极 ：Cl-（KCl饱和）|Hg2Cl2 (s) |Hg(l) |Pt 由于标准氢电极的制作和使用都很困难, 人们更愿意采用相对稳定，使用方便的甘汞电极作参比电极（电极电势稳定，用作比较标准）. 电极反应: Hg2Cl2 (s) + 2e- ＝ 2Hg (l) + 2 Cl- (aq) 饱和甘汞电极: c (Cl- ) = (KCl饱和溶液) E (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2410v +(T- 298.15)×0.0065v 例1. Zn Zn2+ (1mol.dm-3 ） Cl-（KCl饱和）Hg2Cl2 (s) Hg(l) Pt E= E (Hg2Cl2 / Hg) –E(Zn2+/Zn) E(Zn2+/Zn) = (Hg2Cl2 / Hg) － E 例2. E= E(Cu2+/Cu) — E (Hg2Cl2 / Hg) E(Cu2+/Cu) = E + E (Hg2Cl2 / Hg) ３.　电极电势的意义 Eq(电极)越小，对应电对的还原态物质还原性越强； Eq (电极)越大，对应电对的氧化态物质氧化性越强． 例：P.82-83 见P.83，[例4.7] 4.2.4 影响电极电势的因素（Nernst equation） 电极：aO+Ze-=bR 注意： 浓度以化学计量数为指数 纯l、s物质的浓度不列入方程 H+、OH-等介质也应写入nernst方程 例1：计算c(Cu2+) = 0.1mol.dm-3时，E(Cu2+/Cu) = ? 例2：计算pH=6时，E(H+/H2)=? 设P(H2)=100kPa ● 酸度对电极电势的影响 结论: 酸度增加,含氧酸的氧化能力增加。 ● 沉淀的生成对电极电势的影响 可以看出，沉淀的生成对电极电势的影响是很大的！ 可以看出，沉淀的生成对电极电势的影响是很大的！ 4.2.5 电极电势的应用（ P.88-90） 1. 比较氧化剂和还原剂的强弱 2. 判断氧化还原反应的方向 例：在298.15K时， pH=5介质中，判断下列反应进行的方向？ 已知反应2MnO4- + 16H++10Cl - = 5Cl2 (g) + 2Mn2+ +8H2O 其中C(MnO4-) = C (Mn2+) = C(Cl-) = l mol.