《工程化学基础》第1章-2015秋讲稿.ppt

* * * * 　　　 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 　 * * * 2. 电子亲合能（electron affirity, A） 使基态气态原子获得1 mol电子成－1价气态阴离子时所放出的能量，单位kJ·mol-1；有逐级电子亲合能。 习惯上电子亲合能取正值，则ΔrHm= ?A Ar (g) + e? Ar－(g) A1 = ? 35 kJ·mol?1（理论值） Cl (g) + e? Cl－(g) A1= 348 kJ·mol?1 ① A用来衡量基态气态原子获得电子的难易； ② A1有正值，也有负值； ③ A的数据难测， 一般通过热力学计算 （准确性差）。 ④ 变化规律： 同一周期从左到右，A1?； 同一主族从上到下，A1?。 A1? A1? 电子亲合能变化趋势 半径太小时，A1反而变小。 A1(F) = 333 kJ·mol?1，A1(Cl) = 348 kJ·mol?1， 故第一电子亲合能最大的元素是Cl。 中性原子具有稳定的半满或全满电子构型时， 该元素的电子亲合能明显变小。 同周期元素A1的变化趋势 Exceptions to the general trend toward larger electron affinities as we go across a row of the periodic table. 三、电负性（electronegativity, ?） 电负性表示原子在分子中吸引成键电子的能力。 ?↑，吸引电子能力↑。 ① 变化规律：同周期从左到右，??（稀有气体除外）； 同族从上到下：主族??，副族?不规律。 电负性变化趋势 Pauling电负性数据 指定最活泼非金属元素F 的电负性数值为4.0， 再根据热力学数据和键能计算其它原子电负性。 b. 根据成键原子的??(A-B), 判断化学键的极性、类型： ??(A-A ) = 0 ——非极性键 ??(A-B ) ? 0 ——极性键 ② 用途 a. 大致划分金属或非金属: ? 2.0——金属 ? ? 2.0——非金属 (Au、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Si例外) ?Fmax=4.0、?Csmin = 0.7 (非极性共价键) ??(A-B) 1.7 —— 极性共价键 ??(A-B) 1.7 —— 离子键 网上周期表 /性质、应用、制备等。 /熔点、发现历史等。 /矿物、发现者等。 本章小结 一、原子量子力学模型要点归纳 ?(n,l,m)：原子轨道（原子轨函）?(n,l,m,ms)：电子的运动状态 二、四个量子数的取值规则 符号 n l m ms 名称 主量子数 角量子数 磁量子数 自旋量子数 取值范围 1,2,3…n 0,1,…n-1 0,?1,…?l ?1/2 取值个数 n n 2l+1 2 意义 层数 决定能量 形状 影响能量 空间 取向 电子 自旋 电子的填充次序 三、多电子原子轨道近似能级图 四、核外电子分布三原则 1. 泡利不相容原理：同一原子中不可能有四个量子数完全相同的电子，或者说，不可能有运动状态完全相同的电子。 2. 能量最低原理：在不违背泡利不相容原理的前提下，电子将优先占据能量最低的轨道，保持体系的能量处于最低状态。 3. 洪特规则：在n 和l 相同的等价轨道上分布的电子，总是尽可能分占不同的轨道，并且自旋平行（自旋状态相同）。 The End * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * “鲍林在他的一生中主要扮演了三个角色，即科学家、政治活动家和医学鼓吹者。无论扮演哪一个角色，鲍林都表现得很投入，专心致志，而且很自信。” “即使是像鲍林这样的‘现世的天下英雄’，也未能自始至终地保持英雄本色。” 鲍林(Linus Pauling) 1901 — 1994 鲍林原子轨道能级图 ② l 相同，n?，E?，E1sE2sE3s…； ③ n 相同，l ?，E?，E4s E4p E4d E4f；能级分裂； ① n, l 相同，E相同，称等价(简并)轨道，如px、py、pz； ④ n, l 均不同时，符合徐光宪 n + 0.7l 规则， 即E ? n + 0.7l，且将整