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第八章 聚氯乙烯纤维
第一节 概述
一、聚氯乙烯纤维的发展概况
聚氯乙烯(PVC)纤维是由聚氯乙烯树脂纺制的纤维,我国简称氯纶。
20世纪50年代初,PVC纤维才作为一种工业产品出现。
二、聚氯乙烯纤维的性能和用途
⒈ 聚氯乙烯纤维的性能特点
PVC纤维的独特性能就在于其难燃性。PVC纤维的极限氧指数LOI为37.1%,在明火中发生收缩并碳化,离开火源便自行熄灭,其产品特别适用于易燃场所。
PVC纤维对无机试剂的稳定性相当好、抗化学药品性好。
PVC纤维具有良好的保暖性、电绝缘性。由于PVC纤维导热性小且易积聚静电,其保暖性比棉、羊毛还要好。
PVC纤维原料来源广泛、价格便宜,热塑性好、弹性好、耐磨、并有较高的强度。
PVC纤维作为阻燃纤维材料通过原料与生产技术的改进与提高,将广泛应用于消防、军队、宇航、冶金、石化等特种行业。
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PVC纤维的主要缺点是耐热性差,只适宜于40~50℃以下使用,65~70℃软化,并产生明显的收缩。
其次是耐有机溶剂性差和染色性差,虽不能被多数有机溶剂溶解,但能使其溶胀,一般常用的染料很难使PVC纤维上色,所以生产中多数采用原液着色。
⒉聚氯乙烯纤维的用途
PVC纤维的产品有长丝、短纤维以及鬃丝等。以短纤维和鬃丝为主。
在民用方面,主要用于制做各种针织内衣、毛线、毡子和家用装饰织物等。由PVC纤维制作的针织内衣、毛衣、毛裤等,保暖性好。另外由于静电作用,对关节炎有一定的辅助疗效。
在工业应用方面,PVC纤维可用于制作各种在常温下使用的滤布、工作罩、绝缘布,覆盖材料等。另外,用PVC纤维制作的防尘口罩,因其静电效应( 结构中具有不对称因素,有很强的偶极矩),吸尘性特别好。
PVC鬃丝主要用于编织窗纱、筛网、绳索等。
第二节 聚氯乙烯的制备及其性能
一、氯乙烯的制备
⒈乙炔法
乙炔法是以氯化汞为催化剂,使乙炔与稍过量的氯化氢反应生成氯乙烯的方法,也称电石法。
⒉乙烯法
氧氯化法:使用催化剂为混有氯化钾或其它碱金属氧化物的氧化铜,载体为硅藻土或氧化硅胶,转化率可达99%。
⒊乙烯乙炔法
该方法一般是将石脑油裂解生成的、基本含有等摩尔的乙烯和乙炔的混合物进行精制,
使乙烯和乙炔与其它馏分分离,再与氯化氢化合,使乙炔生成氯乙烯,随后把它分离出来。余下的气体继续与氯气化合,使乙烯生成1,2—二氯乙烷,回收后热裂解生成氯化氢和更多的氯乙烯。
综合反应为:
二、氯乙烯的聚合
PVC聚合工艺有四种:悬浮聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、微悬浮聚合法。
在无引发剂作用时,氯乙烯化学稳定性较大,难以聚合,贮存时不必加阻聚剂。
在光、热、γ射线和各种引发剂作用下容易发生聚合。目前工业生产主要采用悬浮聚合法。
氯乙烯悬浮聚合常用的引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二碳酸二异丙酯(IPP),分散剂为明胶或聚乙烯醇,分散介质采用水。聚合温度45~60℃。
三、聚氯乙烯的结构和性能
⒈聚氯乙烯的结构
由于分子的极性效应, PVC一般都以头尾连接,因而氯原子在长链分子上的分布主要在1,3位置。
在聚氯乙烯分子链中也存在少量支链,通常认为1000个碳原子数的PVC中有5-16个支链。
与聚乙烯相比,聚氯乙烯的分子链更僵硬,分子间作用力更强,内聚能密度更大。
⒉聚氯乙烯的性质
⑴聚氯乙烯的物理性质
聚氯乙烯的颗粒结构或形态,即颗粒的形状、粒度、粒度分布及多孔性,这些特性对加工性能有相当大影响。
用悬浮聚合所得到的聚氯乙烯为白色颗粒状固体(50~250um),由1~2um的二次粒子(也称亚颗粒)凝聚而成,亚颗粒由0.02~0.05um的一次粒子(也称原始粒子或微粒子)堆积而成。
PVC耐热性极低,当温度达到65~70℃时即发生明显的热收缩。脆化温度低于-50~-60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃,特殊配方的可达90℃。
⑵聚氯乙烯的热稳定性
聚氯乙烯没有明显的熔点,其流动温度约为170~220℃,而分解温度为150~155℃,在该温度下会有少量HCI放出,促使其进一步分解,故必须加入碱性的稳定剂中和HCI而抑制其催化的裂解反应。
因而PVC不仅不能采用熔体纺丝法纺丝,即使采用温度较低的热塑挤压法纺丝,也必须加入适当的热稳定剂。
⑶聚氯乙烯的化学性质
PVC对各种无机试剂的稳定性很好。它和有机溶剂之间不发生化学反应,但有很多有机溶剂能使它发生有限溶胀。PVC易发生光老化,当其长时间受到光照时,大分子会发生氧化裂解。
⑷聚氯乙烯的溶解性能
PVC很难在一般的溶剂中溶解。宜于纺制纤维
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