2013-§1.2热力学系统的平衡态讲稿.ppt

§1.2热力学系统的平衡态 §1.2.1 热力学系统 热力学所研究的对象称为热力学系统（简称系统system). 与系统存在密切联系的系统以外的部分称为外界或媒质（medium）。 （这种联系可理解为存在作功、热量传递和粒子数交换） 热力学和力学的区别 热物理学研究方法不同于其它学科（例如力学）的宏观描述方法。 我们若把位置、时间、质量及这三者的组合（如速度、动量、角速度、角动量等）中的某几个独立参数称为物体的力学坐标. 利用力学坐标可描述物体任一时刻的整体的运动状态。 经典力学的目的就在于找出与牛顿定律相一致的、存在于各力学坐标之间的一般关系。 ???但是，热力学的注意力却指向系统内部， 我们把与系统内部状态有关的宏观物理量（诸如压强、体积、温度等）称为热力学的参量，也称热力学坐标。 热力学的目的就是要求出与热力学各个基本定律相一致的,存在于各热力学参量间的一般关系?. ???热物理学中一般不考虑系统作为一个整体的宏观的机械运动. 若系统在作整体运动，则常把坐标系建立在运动的物体上。 例如，对于在作旋转运动的系统，其坐标系取在旋转轴上。 §1.2.2 平衡态与非平衡态 ? 系统的状态由系统的热力学参量（压强、温度等）来描述。 一般它隐含着这样的假定—— 系统的各个部分的压强与温度都是处处相等的 对平衡态的定义：在不受外界条件影响下，经过足够长时间后系统必将达到一个宏观上看来不随时间变化的状态，这种状态称为平衡态. 应注意，这里一定要加上“不受外界条件影响”的 限止。 隔板刚抽走的瞬间系统处于非平衡态 但是经过并不很长的时间，容器中的气体压强趋于均匀，且不随时间变化，它已处于平衡态。 例1：自由膨胀实验 例题2：热传导实验 我们把在有热流或粒子流情况下，各处宏观状态均不随时间变化的状态称为稳恒态（steady state）， 也称稳态或定（常）态（stationaly state)。 是否空间各处压强、粒子数密度等不均匀的状态，就一定是非平衡态呢？未必。 重力场中的等温大气处于平衡态。 不能单纯把是否“宏观状态不随时间变化”或是否“处处均匀一致”看作平衡态与非平衡态的判别标准。 问题： 在静电场中的带电粒子气体达平衡态时其分子数密度（或压强）沿电场方向是否处处相等？ 正确的判别方法应该看是否存在热流与粒子流。 因为热流和粒子流都是由系统的状态变化或系统受到的外界影响引起的。 §1.2.3 热力学平衡 （thermodynamic equilibrium) ?系统处于平衡态时应不存在热流与粒子流。 热流由系统内部温度不均匀而产生，故可把温度处处相等看作是热学平衡（thermal equilibrium）建立的标准。 热学平衡条件：即系统内部的温度处处相等。 粒子流有两种 一种是宏观上能察觉到成群粒子定向移动的粒子流。 这是由气体内部存在压强差异而使粒子群受力不平衡所致。 故气体不发生宏观流动的第一个条件是系统内部各部分的受力应平衡。 力学平衡(mechanical equilibrium）条件，即系统内部各部分之间、系统与外界之间应达到力学平衡。 在通常（例如在没有外场等）情况下，力学平衡反映为压强处处相等。 第二种粒子流，它不存在由于成群粒子定向运动所导致的粒子宏观迁移. 例3：扩散现象（diffusion）如图1.3所示 对于非化学纯物质，仅有温度压强这两个参量不能全部反映系统的宏观物征，还应加上化学组成这一热力学参量，扩散就是因为空间各处化学组成不均匀所致。 化学平衡条件 系统要建立平衡，还需满足化学平衡（chemical equilibrium）条件。 化学平衡条件是指：在无外场作用下系统各部分的化学组成也应是处处相同的。 只有在外界条件不变的情况下同时满足力学、热学、化学平衡条件的系统，才不会存在热流与粒子流，才能处于平衡态。 平衡态的性质 处于平衡态的系统，可以用不含时间的宏观坐标（即热力学参量）来描述它。 只有处于平衡态的物理上均匀的系统，才可能在以热力学参量为坐标轴的状态图（p-V图、p-T图）上以一个确定的点表示它的状态。 处于非平衡态的系统无法用处处均匀的温度T、压强P及化学组成来描述整个系统