4热力学第二定律讲稿.ppt

第四章 热力学第二定律 4.1 自然过程的方向 §4.2 不可逆性的相互依存 4.2 热力学第二定律及其微观意义 §4.4 热力学概率与自然过程的方向 4.5 玻耳兹曼熵 4.6 可逆过程和卡诺定律 4.7 克劳修斯熵公式 4.8 熵增加原理 * 4.1 自然过程的方向 4.2 不可逆性的相互依存 4.3 热力学第二定律及其微观意义 4.4 热力学概率与自然过程的方向 4.5 玻耳兹曼熵 4.6 可逆过程 4.7 克劳修斯熵公式 4.8 熵增加原理 通知：本周四下午2:00~3:30 教七楼211 演示实验课 m 热不能自动转化为功； 功热转换过程 具有方向性。 满足能量守恒的过程一定能实现吗？ ? 功热转换过程： 高温热源 低温热源 Q吸 ? Q放 ? ? 做功 ?水动 ?升温 做功 ?水动 ? 降温 ？ 或, 唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 ? 热传导过程： ? 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 ? 热不能自动由低温物体传到高温物体。 传热过程 具有方向性。 传热过程 是不可逆的。 气体绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 ?气体的绝热自由膨胀： A ? ? 不可逆性：自动地或不引起外界的变化。 ?所有热现象都涉及到热功转换或热传导。 宏观过程不可逆性都是相互依存的，一个过程的不可逆性消失了，其它的也就不成立了。 1. 假设：功变热的不可逆消失 热可以全部变功 ?热量从低温物体自动传到高温物体 ?热传导的不可逆消失 T TT0 热源 T 0 热机 A Q 高温热源T 低温热源T0 2. 假设：热传导的不可逆性消失 高温热源T1 低温热源T2 热源T1 热机 ? 单一热源吸热 全部做功 ?功热转换的不可逆性消失 2. 假设：绝热自由膨胀的不可逆性消失 ? 自动? ?A ? A Q ?功热转换的 不可逆性消失 宏观过程不可逆性 都是相互依存的 ?各种实际的宏观热力学过程都是不可逆的 一、热力学第二定律的表述 热力学第二定律： 说明自然宏观过程按一定方向进行的规律 与热现象有关的宏观过程的不可逆性 宏观过程的方向性 ?宏观过程的不可逆性都是相互依存的 ?用任何一种与热现象有关的宏观过程都可以 表述热力学第二定律 等同 ? 克劳修斯 表述（1850年）：  热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体 ? 开尔文表述（1851年）： 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的 （单热源热机 或 第二类永动机） 两种表述方式是等价的！ 二、热力学第二定律的微观意义 例如，温度——所有分子的平均平动能。 体积——所有分子热运动可以到达的空间。 热力学系统的宏观性质是大量分子无序运动的集体表现 ?功?热： 由分子的整体定向运动（有序），转变为更加无序的集体热运动。 ?热传导： 从两个热平衡系统的局部有序(T1、T2)变为整体的无序（T 无法区分） 热二定律的微观意义 ——自然过程总是沿着从有序到无序的方向进行。 只有4个 粒子的气体自由膨胀 A B 气体绝热膨胀： 气体分子在空间分布上的局部有序（较小空间），到更加无序。 “一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行” ? 热二定律的微观意义也可以表述为： ? 热二定律是一个统计规律，只适用于大量分子 的集体。 A B A B A B A B A B 热传导、自由膨胀的过程是有序到无序的过程 ? 非平衡态到新的平衡态的过程 与非平衡态、平衡态对应的微观状态是什么？ 宏观量 仍以气体自由膨胀为例说明。 A B 先讨论只有4个分子的情况： 宏观上看 A B A B A B A B A B 宏观状态左4，右0，微观状态数1 左2，右2 状态数6 左0，右4，状态数1 微观上看：4个分子各不相同，每一种分布就是 1个微观状态 左3，右1 状态数4 左1，右3 状态数4 共有16种微观状态 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子分布 左4 右 0 左3 右 1 左2 右 2 左1 右 3 左0 右 4 基本假设：对孤立系统，所有微观状态出现的 可能性是相同的。 对应微观状态数目多的宏观状态其出现的 概率最大。 概率6/16 概率4/16 概率4/16 1/16 1/16 167960 15504 184765 190 1 20个分子组成的系统